9-амино(имино, циано, цианоалкил, алкилен)-4-азафлуорены

• Автор: Монтенегро Кордова, Гало Бриам
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 119 c. : ил

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 9ГАЛ0ГЕН0АМИН0ФЛУ0РЕНЫ

И АЗАФЛУОРЕНЫ

1.1. Галогензамещеннне флуоренн и азафлуоренн

1.2. Аминопроизводные флуоренн и азафлуоренн .

1.3. Алкшшрование спиртами в условиях основного катализа

Глава П. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Синтез исходннх соединений

1.1. 4азафлуорен, Зметил2азафлуорен, 1азафлуорен

1.2. 9бром9,9дибром4азафлуорен .

2. 9Аминопроизводнне 4азафлуорена

2.1. Взаимодействие 9бром4азафлуорена с вторичннми аминами.
2.2. Синтез 91метил Ы оксиэтиламино21азафлуоренов.
2.3. Превращение иодметилатов 9морфолино4азафлуо
рена в щелочннх условиях.
2.4. Взаимодействие 9бром9,9дибром4азафлуоренов с первичннми аминами. Синтез 9ариларалкилимино4азафлуоренов
3. 9,9ДиЦИаноэтил41азафлуоренн
4. Конденсации 4азафлуорена с гликолями
и глицерином.
4.1. Конденсация 4азафлуорена с этиленгликолем .
4.2. Конденсация 4азафлуорена с бутиленгликолем
и глицерином.
Стр.
5. Взаимодействие 4азафлуорена с тетрациан
этиленом
6. Биологическая активность синтезированных соединений.
Глава Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .
вывода.
ЛИТЕРАТУРА


Изучение в этом отношении ноеых гетероциклических систем представляет определенный интерес. Азафлуоренн азотистые аналоги флуорена с атомом азота в положении 1, 2, 3 и 4 до настоящего времени остаются сравнительно малоизученными соединениями. Они представляют большой интерес для решения теоретических, экспериментальных и практических задач, связанных с поиском биологически активных соединений. Химические превращения азафлуоренов, по сравнению с флуореном, значительно разнообразнее, что обусловлено присутствием е их молекулах нескольких реакционных центров. Основные работы по химии азафлуоренов проводятся на кафедре органической химии Университета дружбы народов, где разработаны доступные методы синтеза изомерных по положению атома азота азафлуоренов. Предметом настоящей работы являются синтетические исследования в ряду азафлуоренов. Эти соединения представляют интерес как для синтетической органической химии, так и для химии физиологически активных веществ. Система азафлуорена лежит в основе некоторых алкалоидов. Е производные могут служить фрагментами систем, близких к алкалоидам. Среди производных 1, 2 и 4азафлуоренов к настоящему времени уже найдены эффективные физиологически активные веще
ства, проявляющие антигистаминные свойства и свойства мышечной релаксации, седативное, нейролептическое, адренологическое, психотропное и антиалкогольное действие при сравнительно малой токсичности, найдены соединения, показывающие пестицидную активность. Внедрен в практику препарат фениндамин тефорин 2,3,4,9тетрагидро2метил9фенилШиндено2,1с пиридин эффективный антигистаминный препарат. Данная работа выполнена в рамках поиска новых производных 1, 2 и 4азафлуоренов. Синтезированные аминопроизводные 4азафлуорена по Сд, как было установлено, обладают разными биологическими действиями. В работе рассмотрены также некоторые ноЕые аспекты химии азафлуоренов, ранее неисследованные. Изучена реакция взаимодействия 9бром4азафлуорена с первичными и вторичными аминами. Показан новый метод синтеза шиффовых оснований ряда 4азафлуорена. Азафлуорен с третичной аминогруппой е девятом положении представляет собой интересный объект для изучения возможности превращения их в аминозамещенные псевдоазулены, которые до сих пор остаются неизвестными. С целью получения гетероциклических соединений, содержащих два, три азафлуореновых фрагмента, а также 9оксиалкильных производных флуоренов, были проведены реакции конденсации 4азафлуорена с этиленгликолем, бутиленгликолем и глицерином. Учитывая тот факт, что азафлуорены являются не только формально, но и по химической природе аналогами флуорена, в литературном обзоре мы рассматриваем разделы химии флуорена, которые связаны с нашей работой. Эаминопроизнодных азафлуоренов. Установлено, что синтезированные производные азафлуоренов обладают физиологической и пестицидной активностью. Данная диссертационная работа является продолжением исследований в области производных азафлуоренов, проводимых на кафедре органической химии УДН им. П.Лумумбы. Реакция введения галогена в положение 9 флуоренового цикла является хорошо изученной. Существуют разнообразные методы синтеза галогенопроизводных флуорена, описаны методы получения как моно, так и дигалогенопроизводных 17. Хлорбромфлуорены получены из 9оксифлуоренов I 8. ХдорпроизЕодное П получено при обработке 9оксифлуорена пятихлористым фосфором в бензоле или хлористым водородом в уксусной кислоте . VV
бромсукцинимидом в бензоле . Хлорфлуорен также был синтезирован при действии хлористого Еодорода на 9диазофшуорен

При замене хлористого водорода на хлористый тионил в этой реакции получается 9,9дихлорфлуорен. Диазофлуорен с бромом в растворе сероуглерода реагирует с образованием 9,9дибромфлуорена . В Гх
. При взаимодействии 9диазофлуорена с фосгеном получен 9хлорфлуорен9карбонилхлорид с хорошим выходом. С0С
С СОСО. Галогенпроизводные флуорены являются соединениями весьма лабильными. Подвижность атома галогена в положение Сд флуорена показана на примере синтеза бисаммониевых солей, содержащих фрагменты фшуорена.