Синтез и свойства пероксидов на основе поли- и перфторированных карбонильных соединений

• Автор: Древин, Валерий Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 100 с.

Содержание
Введение

1. Литературный обзор.

1.1. Синтез пероксидов на основе альдегидов и кетоиов и пероксида водорода

1.2. Взаимодействие фторсодержащих альдегидов и кетонов с гидропероксидом третбутила.

1.3. Применение фторсодержащих пероксидов

2. Синтез и физикохимические свойства пероксидов, полученных по РЕАКЦИИ фторированных и хлорированных карбонильных соединений с пероксидом водорода.
V.

2.1. Синтез 1гидрокси1гидропероксидов

2.2. Синтез фторсодержащих 1,Гдигидроксипероксидов.

2.3. ИК и ПМРспектральное изучение пероксидных производных фтор и хлорсодержащих карбонильных соединений и пероксида водорода .
2.4. О механизме взаимодействия карбонильных соединений с пероксидом водорода.
3. Синтез и физикохимические свойства пероксидов, полученных взаимодействием фтор и хлорсодержащих карбонильных соединений с гидропероксидом третбутила.
3.1., Синтез 1гидроксипероксидов
3.2. Синтез фторсодержащих дипероксиацеталя и кеталя
3.3. ИК и ПМРспекгральное исследование фтор и хлорсодержащих 1гидроксипероксидов и дипероксиацеталя и кеталя.
3.4. О механизме взаимодействия карбонильных соединений с гидропероксидами третичных алкилов.
3.5. Изучение термических характеристик фтор и хлорсодержащи пероксидов
3.5.1. Термическое разложение пероксидов в хлорбензоле.
3.5.2. Термогравиметрическое изучение синтезированных пероксидов.
4. Применение синтезированных фтор и хлорсодержащих
ОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРОКСИДОВ
4.1. Структурирование пленок на основе фторкаучуков
4.2. Биологическая активность
5. Экспериментальная часть.
5.1. Характеристика исходных веществ и растворителей
5.2. Анализы
5.3. Методики кинетических исследований.
5.3.1. Термораспад пероксидов в растворе хлорбензола.
5.3.2. Термораспад пероксидов в массе
5.4. Физикохимические исследования пероксидных соединений
5.5. Окисление фтор и хлорсодержащих карбонильных соединений
пероксидом водорода
5.6. Взаимодействие фтор и хлорсодержащих карбонильных соединений с
гидропсроксидом третбутила
5.7. Получение фторированных и хлорированных пленок
Выводы.
Литература


Гдигидроксипероксиды, 1гидроксипероксиды, дипероксиацеталь и кеталь по реакции фтор и хлоркарбонильных соединений с пероксидом водорода и гидропероксидом третбутила. Установлены закономерности влияния фтор и хлорсодержащих заместителей на реакционную способность и направление реакции фторированных и хлорированных карбонильных соединений с пероксидом водорода и гидропероксидом третбутила. Показана возможность использования термогравиметрического метода для изучения термических характеристик синтезированных полихлорированных, полифторированных и перфорированных пероксидов. С помощью квантовохимических расчетов показано влияние соотношения реагентов на механизм реакции и устойчивость образующихся пероксидов. Методом внеэкспериментального скрининга обнаружена биологическая активность полученных фтори хлорсодержащих пероксидов. В результате проведенных исследований получены новые фтор и хлорсодержащие пероксиды, являющиеся эффективными инициаторами радикальных процессов и позволяющие повысить физикомеханические показатели вулканизатов на основе фторкаучуков, их термо и химстойкость. Проведен прогноз биологической активности пероксидов, показавший их высокую потенциальную перспективность. Основные разделы диссертации докладывались и обсуждались на , , межвузовских научнопрактических конференциях г. Волгоград, , , г. IV конференции студентов и молодых ученых Волгоградской области г. Волгоград, г. V Российской научнопрактической конференции Сырье и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее г. Москва, г. Основное содержание выполненной работы опубликовано в 4 научных статьях и 3 тезисах докладов конференций. Направлены для опубликования в журнале Органической химии 2 статьи. Диссертация изложена на 0 страницах машинописного текста, проиллюстрирована таблицами и 6 рисунками, состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы, включающего 5 наименований. Работа состоит из 5 глав. В первой главе представлен обзор литературы, посвященной описанию методов синтеза пероксидов взаимодействием фторкарбонильных соединений с пероксидом водорода и третичными гидропероксидами. Во второй главе помещены результаты экспериментальных данных по реакции фтор и хлорсодержащих карбонильных соединений с пероксидом водорода. В третьей главе изложены результаты изучения взаимодействия фтор и хлорсодержащих карбонильных соединений с гидропероксидом третбутила. В четвертой главе приведены экспериментальные данные но испытанию синтезированных пероксидов в качестве инициаторов структурирования каучуков и биологически активных веществ. В пятой главе описаны методики синтезов пероксидов, изучения их физикохимических свойств и оценки инициирующей активности. Работа выполнена на кафедре органической химии Волгоградского государственного технического университета. Перекись водорода, как нуклеофильный реагент, широко используется для синтеза органических перекисей. Показано, что гидролиз перекисью водорода бензонитрила и пнитрофенилацетата протекает в 34 раза быстрее, чем под действием воды. В патентах описано получение перекисей из метилэтилкетона и перекиси водорода в присутствии серной , соляной и фосфорной кислот, а также из других диалкил кетонов . При взаимодействии перекиси водорода и ГПТБ с гексафторацетоном были получены новые фторированные перекиси 1ЮССЕз2ООН, НОССРз2ООССРз2ОН и 3332. Новые соединения безопасны в обращении т. Была сделана попытка получить перекись с внедренной СТ32СОгруппой, но соединение оказалось неустойчивым. При проверке стабильности перекисей с внедренной 32группой выяснилось, что 333 способна к самопогашению, в то время как СН33СООН чрезвычайно горюча и сгорает полностью ярким пламенем. Кроме того, НОССН33ООН в чистом виде получить трудно, обычно получают смесь перекисей, которую трудно разделить. Превращение кетонов в эфиры реакция БайераВиллигера обычно проводится с активными надкислотами . Во избежание длительности реакции применяют эффективные надкислоты, наиболее эффективной оказалась трифторнадуксусная кислота.