Реакции электрофильного замещения в ряду бензопирролоимидазолонов и пирролохиназолинонов

• Автор: Гринёв, Вячеслав Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 190 с. : ил.

Введение

Глава 1. Получение и химические свойства конденсированных полиядерных

гетероциклических систем Литературный обзор.

1.1. Построение би, три и полициклических систем с использованием 1,2и 1,3бинуклеофилов алифатического ряда.
1.2. Построение би, три и полициклических систем с использованием 1,2и 1,3бинуклеофилов ароматического ряда

1.3. Другие способы построения би, три и полициклических структур

1.4. Химические свойства би и грициклических систем.

Глава 2. Реакции электрофильного замещения в ряду бензолирроло

имидазолонов и пирролохиназолинонов Обсуждение результатов

2.1. Исходные соединения. Синтез и строение

2.2. Ацилирование ЗаЯ2,3,3а,4тетрагидро1 бензобирроло 1,2симидазол1 онов и За2,3,За,4тетрагидроирроло2,1 6хиназолинЯонов
2.2.1. Ацилирование ЗаЯ2,3,3а,4тетрагидро1 Убензоспирроло 1,2яимидазол1онов
2.2.2. Ацилирование ЗаЯ2,3,За,4тетрагилропирроло2,1 хиназолинЯонов.
2.3. Метилирование ЗаЯ2,3,3а,4тетрагидро1 7бензоспирроло1,2яимидазол1онов и ЗаК2,3,За,4тетрагидропирроло,хиназолинонов.
2.3.1. Метилирование За2,3,3а,4тетрагидро1 бензоспирроло 1,2яимидазол1онов
2.3.2. Метилирование ЗаК2,3,За,4тетрагидропирроло2,хиназолинЯонов.
2.4. итрозирование ЗаЯ2,3,3а,4тетрагидро1 Ябензопирроло1,2аимидазол1онов.
2.5. Азосочетание ЗаК2,3,За,4тетрагидро1бензо7пирроло1,2яимидазол1 онов и ЗаЯ2,3,За,4тетрагидропирроло2,1 хиназолинонов
2.5.1. Получение диазокомпонент на основе заметнных анилинов и гетероциклических ароматических аминов.
2.5.2. Азосочетание За2,3,За,4тетрагидро1бензоспирроло1,2аимидазол1 онов.
2.5.3. Азосочетание ЗаК2,3,За,4тетрагидропирроло2,хиназолин
1 9онов
2.6. Комплексные соединения на основе азолигандов, проблемы
конкурентного координирования
Глава 3. Пути возможного практического применения полученных
соединений.
3.1. Исследование ростостимулирующей активности синтезированных соединений.
3.2. Испытания острой токсичности препаратов на основе синтезированных комплексов палладия
Глава 4. Экспериментальная часть
4.1. Основные физикохимические методы, используемые в работе
4.2. Синтез исходных соединений.
4.3. Синтез 4ацетилЗаК2,3,За.4тетрагидро1 бензопирроло 1,2яимидазол1 онов и 4ацстилЗаК2,3,За,4тетрагидропирроло2,1 6хиназолин1 9онов
4.4. Синтез ЗаЯ4метил2,3,3а,4тетрагидро1бензопирроло 1,2яимидазол1оний иодидов и ЗаК4метил2,3,За,4тетрагидропирроло2,1 6хиназолин1 9Яоиий иодидов
4.5. Синтез 7метилЗаК2,3,За,4тетрагидро1Ябензоирроло 1,2димидазол1 онов
4.6. Синтез 7нитрозоЗа2,3,За,4тстрагидро1бензопирроло 1,2димидазол1 онов
4.7. Синтез 7арилдиазенилЗаК2,3,3а,4тетрагидро1Ибензопирроло 1,2еимидазол1онов и 7арилдиазенилЗаК2,3,За,4тетрагидропирроло2,1 6хиназолин1 9Яонов.
4.8. Синтез комплексных соединений
Выводы .
Список использованных источников


Саратов, , XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов Москва, , i Ii i i ii I ivii ii i i i СанктПетербург, , Материалы Международного молодежного научного форума Ломоносов Москва, , III Международной Конференции Химия гетероциклических соединений Кост Москва, , Международном молодежном научном форуме Ломоносов Москва, , V Всероссийской конференции студентов и аспирантов с международным участием Химия в современном мире СанктПетербург, , Всероссийской научной конференции с международным участием Успехи синтеза и комплексообраэования Москва, , III Всероссийской научной конференции с международным участием Наноонкология Саратов, , III Всероссийского научнопрактического семинара для молодых учных Методолгоические аспекты экспериментальной и клинической фармакологии Волгоград, , XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Волгоград, . Публикации. По теме диссертации опубликовано научных работы, из них 5 статей в журналах, входящих в перечень ВАК, статей в сборниках научных трудов, 7 тезисов докладов. Объем и структура работы Диссертация изложена на 9 страницах машинописного текста, включая список сокращений, введение, четыре главы, выводы, список использованных источников из 0 наименований, таблиц, рисунков. Приложение содержит страниц. ГЛАВА 1. ПОЛУЧЕНИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПОЛИЯДЕРНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. На кафедре органической химии СГУ для получения бициклических структур были предложены реакции этиловых эфиров 4оксоалкановых кислот с такими алифатическими бинуклеофилами, как этилендиамин и этаноламин 1. НЛМ

ЕЮОС
Я А1к, п X а. Строение полученных соединений доказано методами ИК, ЯМР Н, ЯМР ,3С спектроскопии и массспектрометрии. Реакция с образованием аминоенона дат ожидаемый дигидродиазепин, во втором случае реакция приводит к образованию имидазолидина. Процесс включает в себя двойную нуклеофильную атаку на руглеродный атом с элиминированием молекулы аммиака. Карбонильная группа в этом случае сохраняется, повидимому, вследствие стерического фактора 4. В данном случае диэтиленгриамин являлся тринуклеофильным агентом, а сама реакция включала в себя двойную нуклеофильную атаку по 3углеродному атому, проходящую с элиминированием молекулы аммиака. Замыкание семичленного цикла происходит с отщеплением молекулы воды. Авторами отмечается влияние полифторалкильного заместителя, который не только увеличивает электрофильность 3углеродного атома, но и стабилизирует имидазолидиновое кольцо, в то же время наличие какоголибо заместителя в ароматическом кольце никак не влияет на ход реакции. Сгруктуры доказаны с помощью ИК, МР Псиектроскопии. Аналогичные по строению структуры были получены реакцией с диэтилентриамином 2полифторалкилхромонов 7. РСА. Этим же коллективом авторов были изучены построения би, три и полициклических систем на основе кумариновых производных с различными нуклеофильными реагентами 8. В случае семичленного бензолактама гетероииклизация с раскрытием цикла является предпочтительным процессом. Реакции карбонильных соединений с бинуклеофилами ароматического ряда освещены в литературе достаточно широко, особенно много публикаций написано в последнее десятилетие. Такой всплеск интереса к этим реагентам вызван, повидимому, не только удобным стерическим расположением нуклеофильных центров ощположение, и, как следствие, широкие возможности получения как бензимидазольных и бензоксазольных систем, так и три и полициклических систем, содержащих эти фрагменты, но и широким спектром проявляемой у полученных веществ биологической активности. В частности, отмечается, седативное, антидепрессивное действия , некоторые производные бензимидазола проявляют противораковую, антигельминтную, противовирусную, спазмолитическую, иммуносупрессивную, кардиостимулирующую, анти гистам инную, бактериостатическую и некоторые другие виды активности . Имеются сведения об их реакциях с различными субстратами. Интерес к производным бензимидазола и бензоксазола в связи с их активностью в отношении i i не угасает до настоящего времени значительное количество публикаций последних лет посвящено синтезу различных соединений, содержащих вышеуказанные фрагменты. Полученные бензимидазолы были протестированы т vi на предмет бактериостатической активности на штаммах ii i v, и некоторые вещества проявили высокую туберкулосгагическую активность в минимальных ингибирующих концентрациях в пределах 6,2 мкгмл.