Синтез ациклических феромонов на основе перегруппировки Кляйзена

• Автор: Шахмаев, Ринат Нажибуллович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 112 с.

СОДЕРЖАНИЕ

Список используемых сокращений

Введение

Глава 1. Литерату рный обзор.

1.1. Синтез ациклических феромонов, имеющих строение

моно и диеновых спиртов и ацетатов.

1.1.1. Методы синтеза полового феромона томатной моли

К.е1Гепа 1усоретсеа

1.1.2. Методы синтеза 4Е,тридекадиен1 илацетата основного компонента полового феромона

картофельной моли РНопшаеа орегсисеПа.

1.1.3. Методы синтеза феромона виноградной огневки ЗраапоЙиБ рШепапа.

1.1.4. Методы синтеза 1Ъ, Егексадекадиен1 илацетата компонента полового феромона розового коробчатого
червя хлопчатника РесПпор1юга 5ур1еа.
1.1.5. Методы синтеза полового феромона минера
яблочного листа ЬкЬосоЫпз ппоп 1е а
1.2. Теоретические исследования перегруппировки
Кляйзена.
Глава 2. Синтез половых феромонов имеющих строение моно и диеновых спиртов и ацетатов на основе перегруппировки Кляйзена.
2.1. Синтез полового феромона томатной моли
Ке1Гела 1усорешсеа классический вариант
2.2. Синтез полового феромона томатной моли
Ке1Гепа ЬусорегзюсПа ортоэфирный вариант
2.3. Синтез 4Е,тридекадиенилацетата основного компонента полового феромона картофельной моли РМюптаеа орегсисеНа.
2.4. Синтез феромона виноградной огневки
ЗраапогЫэ р1 Непала
2.5. Синтез , Егексадекадиен1 илацетата компонента полового феромона розового коробчатого червя хлопчатника РесПпорЬога i
2.6. Синтез полового феромона минера яблочного листа ЬпЬосо1ет5 ппотеа.
Глава 3. Квантовохимический расчет ортоэфнрного варианта
перегруппировки Кляйзена
Глава 4. Описание экспериментов к Главе 2.
4.1. Описание экспериментов к разделу 2.1
4.2. Описание экспериментов к разделу 2.2
4.3. Описание экспериментов к разделу 2.3.
4.4. Описание экспериментов к разделу 2.4.
4.5. Описание экспериментов к разделу 2.5.
4.6. Описание экспериментов к разделу 2.6.
Выводы
Список используемой литературы


Глава 1. Литерату рный обзор. РНопшаеа орегсисеПа. Методы синтеза феромона виноградной огневки ЗраапоЙиБ рШепапа. РесПпор1юга 5ур1еа. Кляйзена. Глава 2. Синтез половых феромонов имеющих строение моно и диеновых спиртов и ацетатов на основе перегруппировки Кляйзена. Синтез 4Е,тридекадиенилацетата основного компонента полового феромона картофельной моли РМюптаеа орегсисеНа. Синтез полового феромона минера яблочного листа ЬпЬосо1ет5 ппотеа. Глава 3. Глава 4. Описание экспериментов к Главе 2. Описание экспериментов к разделу 2. Описание экспериментов к разделу 2. Описание экспериментов к разделу 2. Описание экспериментов к разделу 2. Описание экспериментов к разделу 2. Описание экспериментов к разделу 2. В последнее время развивается принципиально новый подход к управлению численностью насекомых, основанный на использовании феромонов веществ, продуцируемых насекомыми и выделяемых ими в окружающую среду для внутривидовой коммуникации. По характеру действия различают половые и агрегационные феромоны, феромоны тревоги, следа, откладки яиц и др. Наибольшую практическую значимость имеют половые феромоны самцов и самок, привлекающие партнеров в период спаривания, и агрегационные, с помошью которых особи обоего пола собираются в большие стаи. Экономическое и экологическое превосходство феромонов перед инсектицидами не вызывает сомнений. Они действуют уже при концентрации порядка молекул на 1м3, что намного эффективнее самых современных пиретроидов и ювеноидов. Хотя большинство известных ныне феромонов относятся к алифатическим соединениям имеющим строение мопо, ди, триеновых спиртов и ацетатов, их структурное разнообразие, обусловленное положением и пространственной конфигурацией двойных связей, очень велико. Кроме того, большая часть феромонов являются не чистыми веществами, а смесями, привлекающая способность которых зависит от природы компонентов и их соотношения. Таким образом, феромоны обладают высокой видоспецифичностыо действия, что нехарактерно для инсектицидов. В отличие от большинства современных инсектицидов феромоны не токсичны и полностью утилизируются в природе, не оставляя токсичных остатков. Все это делает применение феромонов наиболее перспективной формой борьбы с опасными вредителями. Поэтому во многих развитых странах наблюдается быстрый рост ассортимента и объема промышленного производства феромонов. Усилиями химиков различных стран определены составы феромонов многих видов практически важных насекомых. Тем не менее, поиск новых рациональных путей синтеза этих низкомолекулярных биорегуляторов из доступных соединений с использованием методов, обеспечивающих высокую рсгио и стереоизбирательность, остается актуальной задачей. Целью данной работы является поиск рациональных путей синтеза феромонов имеющих строение Еалкеновых спиртов и ацетатов, на основе перегруппировки Кляйзена. Кляйзена. Наиболее существенными и новыми являются следующие результаты. На основе аллилвинилового и ортоэфирного варианта перегруппировки Кляйзена разработаны новые подходы к синтезу 4Етридецен1илацетата феромона томатной моли . Кеепа 1усорегз1сеа. С применением перегруппировки Кляйзена, реакции олефииирования по Виттигу и стереоселективного гидрирования на стадии построения 2связи разработаны эффективные схемы синтеза ,Егексадекадиен1илацетата, 4Е, 2тетрадекадиен1 илацетата и 4Е,тридекадиен1 илацетата феромонов или основных компонентов феромонов розового коробчатого червя хлопчатника Респпоркога зур1еа минера яблочного листа 1Люсо1еШз гпщотеНа, картофельной моли РЫИогтаеа орегсисеПа. Предложен удобный путь синтеза 9ЕдодеценПола и его ацетата компонентов феромона виноградной огневки рШепапа. На основании проведенных квантовохимических расчетов предложен наиболее вероятный механизм ортоэфирной перегруппировки Кляйзена. В результате расчета энергетических и структурных характеристик переходного состояния заключительной стадии перегруппировки подтверждено образовании исключительно Едвойной связи в продукте.