Электрофильное моно- и полиалкилсульфохлорирование аренов и некоторые превращения продуктов реакции

• Автор: Васильев, Сергей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 108 с. : ил

Введение.

1. Арентиолы области применения и способы получения литературный обзор

1.1. Области применения арентиолов

1.2. Способы получения арентиолов

1.2.1. Получение арентиолов с использованием элементной серы

и сульфидов металлов.

1.2.2. Синтез арентиолов через сульфохлориды.

1.2.2.1. Сульфохлорирование ареной

1.2.2.2. Восстановление аренсульфохлорцдов

1.2.3. Синтез арентиолов восстановлением других серосодержащих

соединений
1.2.4. Синтез арентиолов конверсией ароматических сульфидов и
других соединений двухвалентной серы
1.2.4.1. Арилирование соединений серы.
1.2.4.2. Конверсия ароматических сульфидов в арентиолы
1.2.5. Другие методы синтеза арентиолов
1.2.6. Заключение
2. Алкилсульфохлорирование аренов и неко торые превращения
продуктов реакции Обсуждение результатов.
2.1. Алкилсульфохлорирование ароматических соединений. Синтез арентиолов.
2.2. Алкиларенсульфохлориды в реакции гетарилирования
2.3. Синтез алкиларилтиоэтилпиридинов и их солей аналогов
биологически активных веществ
2.4. Кватеряизованные бромметилкетонами алкиларшпиоэтилпиридины
и их циклизация в индолизины.
3. Экспериментальная часть
4. Выводы
5. Литература
Введение


Ароматические тиолы давно используются в органической химии лабильность связи 8 и е способность расщепляться под действием различного рода реагентов делает их ценными синтонами, а также широко применяются в качестве стабилизаторов полимеров и ускорителей вулканизации каучуков. С каждым годом растг число новых арентиолов, вовлекаемых в практику органического синтеза, вс чаще начинают использовать ароматические тиолы, имеющие стерические напряжения в молекуле. Получение таких веществ затруднительно, так как присутствие объмных заместителей в ядре арена может приводить к определнным структурным деформациям. В связи с этим поиск эффективных путей синтеза труднодоступных арентиолов является актуальной задачей. Высокая практическая ценность ароматических тиолов привлекает к ним повышенное внимание. Химия арентиолов нашла отражение в обзорных работах 1,2, отдельные аспекты рассмотрены в публикациях последнею периода. Однако, специального обзора, посвящнного ароматическим тиолам, не опубликовано, хотя накопилось много материала, требующего дальнейшего обобщения. В настоящем обзоре систематизированы данные, в основном за последние лет, по применению ароматических тиолов в различных областях науки и техники, а также методы синтеза арентиолов. Примеры практического использования ароматических тиолов довольно многообразны и этот список постоянно пополняется. Так, недавно был разработан метод защиты альдегидов и кетонов с использованием 1,8нафтапиндитиола 3. В органическом синтезе ароматические тиолы используются по большей части как реактивы общего и специального назначения. Наиболее распространены их реакции по тнольной группе, в результате которых образуются сульфидные производные, в том числе гетероциклические соединения. Способы получения различных производных ароматических тиолов многообразны данный вопрос, не относящийся к сути настоящего обзора, хорошо освещн во многих работах, например 1,4. Гиофенолы участвуют в разнообразных типах реакций в качестве инициаторов , промоторов 8 и катализаторов . Арснтиолы играют важную роль в реакциях полимеризации 6,, циклизации 8, карбонилирования , восстановления 9, окисления , хлорирования и изомеризации . Так, гиофенол промотирует циклизацию енинов 8, а добавки гиокрезолов инициируют полимеризацию метилметакрилата 7. В реакциях ароматические тиолы выступают в роли мостика, способствующего переносу электронов от субстратадонора к субстратуакцептору например, от реагента к катализатору или сами являются донорами электронов. Ароматические тиолы также могут выполнять и функцию ингибиторов различного рода процессов, в частности, тиофенолы, содержащие в ортоположении аминогруппу, замедляют коррозию цинка и никеля . Кроме того, отмечается ингибирующее действие арентиолов на окисление углеводородов. В ИКспектроскопии арентиолы применяют в качестве интермедиатов для близких. ИКабсорбентов и в приго товлении ИКабсорберов для стекла и пластиков . Тиофенолы используют в синтезе большого количества соединений, обладающих биологической активностью, в том числе медикаментозных средств. Производные различных тиофенолов используются для снижения уровня холестерина в крови и лечения некоторых других заболеваний . Тиофенолы участвуют в синтезе веществ, обладающих антимикробной ,, антивирусной , нрогивоокислительной и другими видами фармаколошчсской активности . Кроме того, на их основе получены пестициды , эктопаразитециды , фунгициды и регуляторы роста растений ,, гербициды и другие биологически активные соединения. В работе констатируется, что ароматические и алифатические меркаптаны, выделенные из высокосернистых нефтей, ускоряют в раза рост шерсти овец с улучшением ее качества. Применение ароматических тиолов в технике многообразно. С их использованием как реагентов получены некоторые полимерные материалы , в том числе оптически активные . Ароматические тиолы и некоторые их производные могут быть использованы в качестве агентов поверхностной обработки металла . Кроме того, рассматривается применение некоторых арентиолов тиофенол, 1тио нафтол при флотации полиметаллических рул ,.