Термические перегруппировки и реакции с электрофильными реагентами 2-аллилтиобензимидазола, -оксазола и -тиазола

• Автор: Рамазанова, Патимат Абдулжалиловна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 106 с.

СОДЕРЖАНИЕ

I. ВВЕДЕНИЕ.

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 2МЕРКАПТОБЕНЗИМИДОКСА,ТИААЗОЛОВ И ИЗОМЕРНЫХ ИМ ТИОНОВ

III. Химические прекращения 2меркаитобензимидокса,тиаазолов

.2. Химические прекращения бснзимидокса, тиаазолин2тионов

Ш. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1.1 Термические перегруппировки 2аллилтиобензимидазола, оксазола и тиазола.

1.2. Реакции 2аллилтиобензимндазола, оксазола и тиазола с дихлоркарбеном.

1.3. Взаимодействие Гчаллилбензимидокса, тиаазолин2гионов с

дихлор карбеном.

II 1.4. Реакции 2аллилтиобснзимидазола, оксазола и тиазола с дихлоридом серы.

1.5. Реакции 2аллилтиобензимидазола, оксазола и тиазола с монохлоридом серы
1.6. Реакции 2аллилтиобензимндазола, оксазола и тиазола с дихлороиодатом I калия.
1.7. Окислительные превращения 2аллилтиобснзимидазола, оксазола и тиазола
IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
IV. 1. .Анализ исходных веществ и продуктов реакций
1У.2. Выделение и очистка исходных веществ и продуктов реакций.
1У.З. Синтез исходных соединений.
1.4. Термическая перегруппировка 2аллилтиобензимидазола, оксазола и
тиазола
1У.5. Реакции 2аллилтиобензимидазола, оксазола, тиазола и изомерных им тионов с дихлоркарбеном.
1.6. Реакции 2аллилтиобснзимндазола, оксазола и тиазола с дихлоридом
1.7. Реакции 2аллилгиобснзимндазола, оксазола и тиазола с
монохлоридом серы.
IV.8. Реакции 2аллилтиобснзимидазола, оксазола и тиазола с
дихлороиодатом I калия
1У.9.Окисление 2аллилтиобензимндазола, оксазола и тиазола пероксидом водорода в уксусной кислоте.
IV. . Окисление 2аллилтиобензимидазола, оксазола и тиазола пероксокомплсксами ванадия
V. ВЫВОДЫ.
VI.СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
VI. ПРИЛОЖЕНИЯ
I. ВВЕДЕНИЕ.
Актуальность


Окисление 2аллилтиобензимндазола, оксазола и тиазола пероксидом водорода в уксусной кислоте. IV. V. ВЫВОДЫ. VI. VI. I. ВВЕДЕНИЕ. Актуальность работы. Азотсодержащие гетероциклические соединения занимают одно из ведущих мест в органической химии благодаря их широкому спектру биологического действия и разнообразному применению в различных сферах жизнедеятельности человека. Особое значение имеют, в частности, производные бензимидазола, служащие основой для многочисленных лекарственных препаратов, пластификаторов, стабилизаторов и других ценных продуктов. Поэтому разработку новых методов синтеза производных бензимидазола и получение на их основе веществ, обладающих полезными свойствами, можно считать актуальной задачей. Наличие в молекулах аллилтиозамещенных бензимидазолов и соответствующих оксазолов и тназолов нескольких реакционных центров создаст уникальные возможности для их химического модифицирования взаимодействием с нуклеофильными и элсктрофильными реагентами для получения новых всшсств. Целью настоящей работы является исследование термических превращений, реакций с элсктрофильными агентами и окисления ал. Работа выполнялась в соответствии с планами НИР Дагестанского государственного технического университета и химического факультета МГУ им. М. В. Ломоносова мри финансовой поддержке Министерства образования РФ. Фундаментальные исследования в области химических технологий, грант 81. Научная новизна работы. Впервые проведены систематические исследования реакций 2аллилгиобензимидазола, оксазола и тиазола с галоидсодсржашнми элсктрофильными агентами дихлоркарбеном, моно и дихлорндом серы, дихлороиодатом калия, а также изучены окислительные превращения указанных соединений под действием пероксида водорода. На основе сравнительного изучения окисления указанных сульфидов пероксидом водорода найдены условия селективного превращения сульфидов в соответствующие сульфоксиды и сульфоны с высокими выходами. Практическая ценность. Некоторые из синтезированных соединений были испытаны на биологическую активность в НИИ но изысканию новых антибиотиков РАМН. По заключению данной организации некоторые их них являются перспективными веществами, обладающими антимикробной активностью. II. Химические превращения 2меркаптобензимидокса,тиаазолов. В предлагаемом разделе обзора на примере превращений 2меркаптобензимидазола, оксазола и тиазола рассматриваются некоторые типичные для тиолов реакции, которые открывают путь к соединениям, представляющим интерес с точки зрения их биологической активности. Так как 2меркаптобензимидокса, тиаазолы существуют в двух таутомерных формах тиольной и тионной II, то при наличии в молекулах амбифункциональной системы МНОБ могут образовываться два ряда производных по атому азота или серы
В последние годы все большее внимание исследователей привлекают гетарилоксиамино,тиоуксусные кислоты и их функциональные производные, так как среди них найдены вещества с высокой биологической активностью и полезными прикладными свойствами. Особый интерес среди них представляет бензотиазолил2тноуксусиая кислота и сс функциональные производные, что связано с доступностью исходных веществ для их получения 2мсркаптобснзотиазола, хлоруксусной кислоты и сс производных эфиров, нитрилов, амидов. В щелочной среде происходит генерирование 3 или Ксоли тиола, которые с 1алогенпроизводными образуют, как правило, сульфиды, то есть продукты Изамещения. ЯН 0 ЯМс. СН1Т, фрфрил1СЕН4ЖуО,1 Ц. СНССМЯЯ
ЯН, ЯгН. МеОС 6НХ тиазолнд2, пнридш2, ЯРМГН. Я, НО3. Ви. Реакции тиолоп 13 в щелочной среде или их 3 или Ксолсй с алкил и арилгалогенидами широко используются для синтеза различных Эалкил и арилзамещенных ,8. При кипячении 2мсркаптобензимидазола с избытком пропаргилбромида в ацетоне в присутствии карбоната калия был получен Мпропаргил2пропаргилтиобензимидазол 4. НСССНг т
К. Такие моно и биспропаргилтиозамещенные бензимидазолы изза возможности протекания в них сигматропных перегруппировок являются удобными синтонами при получении аннелированных трициклических и тстрацикличсских соединений.