Синтез, превращения и свойства алкоксихлорпропанолов

• Автор: Зокиров, Абдулносир Меликович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Душанбе
• Количество страниц: 115 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. СИНТЕЗ, ПРЕВРАЩЕНИЯ И СВОЙСТВА АЛКОКСИХЛОРПРОПАНОЛОВ

1.1. Физические свойства, строение и способы синтеза окснраиовых производных глицерина

1.2. Реакции окснраиовых соединений со спиртами и

фенолами.

1.3. Синтез и свойства апкоксихлорпропанолов

1.4. Получение п свойства 1.3 диоксолаиов

ГЛАВА И.

2. СИНТЕЗ, ПРЕВРАЩЕНИЯ II СВОЙСТВА АЛКОКСИХЛОРПРОПАНОЛОВ ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Алкокснхлорпропанолы
2.2. Гидролиз 1 апкоксн 3 хлор 2 пропанолов.
2.3. Синтез 3 алкокснхлорпролпн 1, 2 диолов 4
2.4. Синтез тнуронневых солен на основе 1 ал кокс и 3 хлор 2 пропанолов
2.5. Синтез пронзподных 1, 3 пиримидина на основе тнуронневых солей.
2.6. Синтез н свойства эфнроампнов пропан 1, 2 цлолз
2.6.1. Синтез 1 алкоксп 3 дкэтиламнно 2 пропанолов.
2.7. Синтез 1 алкоксп 3 дпэшлашшо 2 ацетоксппропанов.
2.8. Синтез 1 алкоксп 3 тиоцпано 2 пропанолов.
2.9. Синтез 1 алкоксп 3 3 амином ер капто 1, 3,4 тиазолил
2 пропанолов
2 Производные I, 3 диоксолапа содержащие эндоксоцпкл
2 Поиск путей практического применения некоторых из
синтезированных соединений
ГЛАВА III.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ЛИТЕРАТУРА


Реактив выполненным в соответствии с постановлением ГКНТ СССР от г. Ргидрокспалкоксппропильную группу, сложных эфиров алкоксндпалкпламннопроианолов, производных 1,3диоксолана, включающих остатки эндоксофгалевого ангидрида и эндоксофталазииа. Предложенные, методы получения этих соединении дакп возможность использования в качестве исходных веществ алкоксихлорпропанолов, полученных на основе более доступных и относительно дешевых продукюв промышленности органического синтеза энихлоргпдрнна и алифатических спиртов, а также позволяли уменьшения продолжительности и температурного параметра процессов, увеличения выхода целевых продуктов. Реакционная способность алкоксихлорпропанолов изучена в реакциях пзогипснческого нуклеофильного замещения атома хлора этих соединений на гидроксильную, диэтиламинную тиоцнановую группы, а также на остаток тпомочевины и ацетонциаигидрина. Полученные при этом функциональные производные пропанола2 были введены в реакции ацилирования и цпклообразованпя с участием уксусного ангидрида, альдегидов эндоксооУгялевого ангидрида и эндоксофталазина, а также с ацетоуксусиого эфира. Определена возможность использования аддуктов диенового синтеза полученных на основе фурфурола и малеинового ангидрида в реакциях получения новых полнтегероцпклическнх систем. Практическая ценность. На основе алкоксихлорпропанолов разработаны препаративные методы получения амоиоалкиловых эфиров глицерина, тиуропиевых солей, эфнроаминов пропаи1,2диола и их сложных эфиров тиоцнаииронзводных, позволяющие сокращение продолжительности процесса уменьшения температуры и увеличения выхода целевых продукюв. Практическая ценность. Разработанный препаративный метод синтеза 3алкоксипропан1,2диолов путем гидролиза алкоксихлорпропанолов позволяет уменьшения числа стадий, сокращения продолжительности процесса и не требует использования дефицитпых и взрывоопасных реагентов. Методика получения полигетероцнклипескнх систем на основе оксоедпненяй с эидоксоциклом могут найти применение в органическом синтезе для получения более сложных по струртуре соединений. В результате выполнения работы получены и исследованы ранее не описанных в литературе соединений. Испытанием на выявление физиологической активности были подвергнуты соединений. Проведенными исследованиями установлено, что 9 из нпх обладают регулирующим действием на всхожесть и энергию прорастания семян пшеницы. Структура, состап и физикохимические свойства соединений нашли отражение в качестве заказных химических реактивов на страницах межгосударственного каталога КНТП Реактивы Уфа. Разработаны и утверждены технические условия и отраслевые стандарты на лабораторные методики получения этих реактивов. Эпоксидные соединения являются бесцветными газами или легкоподвижными жидкостями со слабым приятным запахом. Они хорошо растворяются в эфире, диоксане ацетоне, ТГФ и т. Оксирановое кольцо представляет собой почти правильный треугольник со значительно деформированными валентными углами . Эпоксндпая группа полярпа, этиленоксид имеет дипольный момент р 6, 0Кл. Причинами этого язляются полярность связей С О н небольшой угол С О С, тогда как в обычных простых эфирах угол С О С равен 9 2 и ц 4КГКл. В замещенных окснрапах распределение электронной плотности эпоксидного кольца меняется в зависимости от природы заместителя и направления действия возникающих при этом электронных эффектов 1. Энокснды получают различными путями. С С
I 0
ССГ КаС
Образование эпоксидов происходит только при условии, когда атомы галогена и кислорода находятся в трансположении относительно другдруга. В первом случае имеет место реакция нуклеофильного замещения атома хлора промежуточнообразугащнмся отрицательно заряженным атомом кислорода с образованием оксиранового кольца. А в случае атаки гидроксилионом цнс2хлорцнклогексанола создаются условия для протекания только лишь реакции отщепления НС1 с возникновением циклогексанола. Эпоксидные соединения образуются также при взаимодействии алкенов с перокснкарбоновьши кислотами реакция . Прилежаева, г.