Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Синтез конденсированных азотистых гетероциклов на основе углекислого газа и пропаргиловых спиртов
  • Автор:

    Боголюбов, Алексей Алексеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2000

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    166 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Поэтому, несмотря на то, что и в отсутствии четвертичных солей выходы диоксоланонов 1, как правило, достаточно высоки 1, введение соли способствует в среднем повышению выходов и, следовательно, должно быть признано целесообразным. Работа 6 предлагает синтез того же диоксоланона 1. РВи3 пример 4. Фосфины в некоторых случаях могут заменять смешанные катализаторы на основе солей меди, третичного амина и четвертичной аммониевой соли. Такой вывод можно сделать из сравнения примеров 2 и 4. Совместное использование соли меди, фосфина и четвертичной аммониевой соли иногда дат лучшие результаты, чем использование только фосфина примеры 6 и 7, 8 и 9. Примеры и , и показывают, впрочем, что часто медный катализатор без добавления в него фосфина дат более хорошие результаты, чем просто фосфин. Отметим, что во всех случаях фосфиновый катализатор превосходит СоС примеры 4 и 5. Анализ каталитической активности приводит к выводу, что для разных субсратов предпочтительны разные катализаторы. Если в спирте 4 Схема К и К1 углеродные заместители, а Я2 ацильный остаток, т. Гак получаются диоксоланоны 1, содержащие ацильный заместитель при двойной связи. Атм за 1 час получен ожидаемый 1. В работе тех же авторов исследованы помимо У Рй и другие заместители Ме2СН, Ме3С, РйСНСН выходы не приведены, так как соответствующие диоксоланоны 1 не выделяли. В их же статье приведн синтез соответствующего диоксоланона 1. И Я1 Ме, У ЕМсСНСМс катализ осуществлялся ИЕь, выход 1. Интересно отметить, что всегда получается 2изомер соединения 1 это можно объяснить, если принять механизм, сходный описанному далее Схема , с той лишь разницей, что гдето на одной из стадий каталитического цикла происходит внедрение С. Отмечается существенное влияние У на выходы ацилированных 1 арильные заместители У дают лучшие результаты, чем алкенильные и алкильные. С, Атм, час,
Например, в работе для спирта 5. Я Я1 Ме, У Рй при температуре С и давлении
соединения 1 3 это можно объяснить, если принять механизм, сходный описанному далее Схема , с той лишь разницей, что гдето на одной из стадий каталитического цикла происходит внедрение С. Отмечается существенное влияние на выходы ацилированных 1 арильные заместители дают лучшие результаты, чем алкенильные и алкильные. Синтезу соединений 1, в которых , посвящен так же патент эти соединения 1 авторы патента превращали в фураноны , служащие душистыми веществами и противоопухолевыми агентами. Работа описывает получение диоксоланонов 1 Схема , в которых 2 не водород Схема

н
ЫаХ Мес О Ме у
6. С, Атм, 8 час, 9
Диоксоланоны 1. Из всех исследованных комплексов палладия наилучшие результаты дат Рс1РРЬз4. АгХ 7. Соединение 1 1. Выход 1. Замечено, что обромтолуол и пброманнзол не реагируют. Вместо арилгалогенида можно брать алкен и л галоген иды, например, 2бромфенилэтилен 7. Были получены Хизомеры 1 авторы приводят следующий предполагаемый ими механизм Схема
Гсйпарварин, например. Ме
Арилгалогенид реагирует с Р и дат частицу А, которая взаимодействует с анионом С, получающимся из алкоголята натрия и СОг, образуя комплекс по тройной связи О далее этот комплекс переходит в палладийорганическое соединение В, затем из В выбрасывается Рс, и цикл повторяется. Палладий занимает в В трансположение по отношению к атакующему кислороду группы ОСОО. Натриевые производные типа 6, в которых вместо одной или двух метильных групп водород, или вместо этинилыюго атома водорода алкил, в приведнную реакцию Схема не вступают. Вторичные пропаргиловые спирты 4 Схема II Я2 Н, Я1 углеродный заместитель обычно не реагируют с СОг. В работах , описаны несколько исключений. Спирт 4. НОНСО
4. ИЕз. МеСЫ
8. Выход 1. Побочный продукт 8. Спирт 4. С 3, 8. Согласно 6 спирты 4. СоС5Н реагируют с СОг, но соответствующие диоксоланоны 1 не могут быть получены таким способом Схема 2
Н
4. Я Н
ОН со
НСССН2СО 9
СНзСОСН2ОН . Ме О Ме
каСоС5Н
В случае с 4. РРЬ3 ведт к увеличению выхода линейного карбоната 9 с 6 до условия реакции температура С, давление Атм, время реакции 5 часов 6. Сообщается об образовании второго продукта, акетоспирта . Из 4. В работе указана возможность получить изомер диоксоланона 1. РсРЬСНСН2СО2РРИг Ме.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.303, запросов: 962