Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Синтез и превращения органических пероксидов. Реакции с использованием пероксида водорода

  • Автор:

    Терентьев, Александр Олегович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2009

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    331 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Автор выражает глубокую благодарность своим соавторам: к.х.н. A.B. Куткину, к.х.н. М.М. Платонову, аспиранту Д.А. Борисову и студентам: И.Б. Крылову, К.А. Бояриновой, С.В. Ходыкину, A.C. Кашину за плодотворное сотрудничество.
Коллегам: член-корр. РАН В.П. Ананикову, д.х.н. Я.С.
Выгодскому, к.х.н. И.В. Крыловой, к.х.н. Д.А. Сапожникову, к.х.н. A.A. Сахаровой, к.ф-м.н. З.А. Стариковой, к.х.н. М.И. Стручковой и д.ф-м.н. В.В. Чернышёву за полезные советы и помощь на отдельных этапах работы.
Особая благодарность моим учителям: член-корр. РАН Г.И. Никишину и профессору Ю.Н. Огибину, без которых эта диссертация не была бы выполнена, а также ИОХ РАН и его руководству за создание прекрасных условий для научной работы.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор «Основные прикладные направления развития химии органических пероксидов. Синтез и свойства ге.ц-бисгндропероксидов
ге.н-биспспоксндов. 1.2.4.5-тетпаоксанов. 1.2.4.5.7.8-гексаоксонанов и 1.1’-дигидропероксиди(алкил)пероксидов»
1.1. Основные прикладные направления развития химии органических пероксидов
1.2. Синтез геминальных бисгидропероксидов (ГБГ)
1.3. Синтез геминальных биспероксидов (ГБП)
1.4. Синтез симметричных (СТО) и несимметричных (НТО) 1,2,4,5-тетраоксанов
1.5. Синтез гексаоксонанов (ГО, трипероксидов)
1.6. Синтез 1,Г-дигидропероксиди(алкил)пероксидов
1.7. Заключение
Глава 2. Результаты работы
Раздел 1. Получение геминальных бисгидропероксидов, биспероксидов
эпоксидов и вицинальных метоксиалканолов. Реакция эфиров енолов и алкенов с гидропероксидами
1.1. Синтез геминальных бисгидропероксидов реакцией кетонов с пероксидом 68 водорода
1.2. Синтез геминальных пероксидных соединений катализируемым ВРз взаимодействием кеталей и эфиров енолов с Н2О2
1.3. Синтез геминальных биспероксидов катализируемой кислотами конденсацией кеталей и эфиров енолов с ти/>е/я-бутилгидропероксидом
1.4. Катализированная трифторидом бора реакция окисления алкенов с пероксидом 88 водорода. Синтез вицинальных метоксиалканолов
Раздел 2. Превращения геминальных бисгидропероксидов. Синтез 1,1’
дигидропероксиди(циклоалкил)пероксидов и эфиров дикарбоновых кислот.
2.1. Синтез 1,Г-бисгидропероксиди(циклоалкил)пероксидов гомоконденсацией 11- 93 15-членных гаи-бисгидропероксициклоалканов в присутствии трехфтористого бора
2.2. Окисление геминальных бисгидропероксидов. Синтез сложных эфиров
2.3. Окисление циклоалканонов пероксидом водорода в дикарбоновые кислоты
2.4. Новое превращение циклических кеталей под действием пероксикислот. Синтез 109 дикарбоновых кислот

Раздел 3. Гидропероксидирование оксабициклоалкенов. Гомолитическое и гетеролитическое разложение гндропероксидов оксабициклоалканов
3.1. Синтез гидропероксидов оксабициклоалканов и их катализированное ацетатом меди разложение с получением макроциклических алкенолидов
3.2. Гетеролитическое разложение гидропероксидов оксабициклоалканов. Окислительная перегруппировка оксабициклоалкенов в (ш-ацилоксиалкил)замегценные алканолиды
Раздел 4. Реакции гаи-бисгидропероксидов и 1
дигидропероксиди(циклоалкил)пероксидов с кеталями и эфирами енолов. Синтез 1,2,4,5-тетраоксанов и 1,2,4,5,7,8-гексаоксонанов.
4.1. Новый общий метод синтеза 1,2,4,5-тетраоксанов
4.2. Новый метод синтеза 1,2,4,5,7,8-гексаоксонанов
4.3. Катализируемые иодом реакции геминальных бисгидропероксидов и 1,1’-дигидропероксиди(циклоалкил)пероксидов с кеталями
4.3.1. Синтез 1-гидроперокси-Г-алкоксипероксидов катализируемой иодом реакцией геминальных бисгидропероксидов с кеталями и эфирами енолов
4.3.2. Синтез несимметричных 1,2,4,5,7,8-гексаоксонанов (трипероксидов) катализируемой иодом реакцией 1,Гдигидропероксиди(циклоалкил)пероксидов с кеталями
Раздел 5. Синтез и превращения циклических пероксидов с Sbze.it-биспероксидным фрагментом
5.1. Синтез пероксидов с Бьге.м-биспероксидным фрагментом. 1,2,4,5,7,8,3-гексаоксасилонаны - новый класс циклических кремнийорганических пероксидов
5.2. Сужение цикла восстановлением СООБ1 фрагментов в 1,2,4,5,7,8,3-гексаоксасилонанах. Синтез нового класса пероксидов - 1,3,5,6,2-тетраоксасилепанов.
5.3. Первый пример синтеза циклических германийорганических пероксидов -1,2,4,5,7,8,3-гексаоксагермонанов
Раздел 6. Методы галогенирования органических соединений с использованием системы гидропероксид-Ъ и Н202-ННа1
6.1. Новый метод синтеза вицинальных иодпероксидов реакцией алкенов с иодом и гидропероксидами

174.

Схема
к НСООН, Н202 СН2С12 51Е13

й из&Х.ЕуОМАР £
1*1 Кг
24а-е 25а-е
Реагенты и условия: (/) НС02Н (30 экв), Н202 (30 экв, 50 % в Н20), 25 °С, 10 мин; (И) Е13Б1С1 или Е138НЭТТ(2.5-4.5 экв), Е (2.5-4.5 экв), 0-25 °С, 4-18 ч.
Таблица 1.3.2 Структуры и выходы силилпероксикеталей 25а-е.
Кетон 24а-е Силилпероксикеталь 25а-е Выход 25а-е, %
*сг 24а ОСЕЬ, V Г Т'ОСЕЬ, 25а
ВпСХ.Дх. О 24Ь 10051 Ей ООЭЕ13 25Ь
9° 24с ОО&Е [ ТОСЕЬ 25с
/0° 246 ОСЕЬ) / ООЭЕЬ 25(1
24е 100&Е13 ООЯЕ13 25е

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.088, запросов: 962