Синтез и реакции селенопиранов, солей селенопирилия и селенофенов

• Автор: Сучков, Михаил Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Саратов
• Количество страниц: 251 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1Синтез производных селенопиранов, солей сслсно

пнрнлня их свойства литературный обзор

1.1 Методы синтеза селенопиранов, солей селенопирилия и

некоторых их функциональных производных.

1.2 Свойства ссленсодержащих гетероциклических

соединений.

1.3 Структура и спектральные характеристики

халькогеисодсржащих гетероциклов.

Глава 2Синтезы халькогенсодержащих гетероциклов

Нумерация соединений.
Обсуждение результатов
2.1 Реакции 4Нселенопиранов с трифторуксусной
кислотой
2.1.1 Реакции 4Нссленопиранов и с трифторуксусной
кислотой.
2.1.2 Фрагментация селенопиранов и ароилселенофснов
при массспектрометрическо.ч анализе.
2.2 Реакция окисления 2,4,6трифенил4Нселенопирана .
2.3 Синтез селенопиранов из арилалифатических
1,5дикетонов
2.4 Взаимодействие семициклических 1,5дикетонов с ссленоводородом i i в присутствии
эфиров фосфористой кислоты.
2.5 Циклизация рциклокстолов с образованием 9.
октагидроссленоксантснов.
2.6 Реакция рсциклизации 4Нниранов в
4Нселенопираиы.
2.7 Рсциклизация фуранов в сслснофсны
2.8 Фотохимическое окисление 1селснониранов
2.9 Реакции солей сеяенопирилия с ЫААН.
2. Диспропорционирование перхлората
2,6ди фенилселенопирил ия.
2. Синтез бисхалькогенопирилиевых солей.
Глава 3Биологическая активность селснорганическнх
соединений.
3.1 Исследование цитотоксической активности некоторых
селенорганических соединений на клетки Е.соН НВ1. С0, К
3.2 Влияние бисбснзоилмстпселенида на интенсивность
процессов перекисною окисления липидов.
3.3 Ангиканциро генная активность 2,4,6трифенилЗметил
4Нселснонирана
Глава 4Экспериментальная часть.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В связи с этим необходимо рассмотреть данные реакции более подробно. В обычных условиях 1 при взаимодействии 1,5дикстонов с селеноволородом и хлористым водородом удалось выделить с низкими выходами только соответствующие соли селенопирилия и охарактеризовать их в виде перхлоратов ,. Арилалифатические 1,5дикетоны в условиях кислотного катализа и инертной атмосферы реагируют с селеноволородом по трем направлениям, отличающимся разной степенью глубины превращения . Направление А характеризуется образованием арилзамещенных 4Нселенопиранов ,. Направление Б характеризуется образованием продуктов диспропорционирования 4Нселенопиранов ,. Третье направление В характеризуется присоединением ссленоводорода по кратным связям селенониранового кольца ,,. Авторами установлено ,, что в спиртовых средах наиболее характерными продуктами реакции 1,5дикетонов с сслсноводородом являются 4Нселено1шраны, тогда как получение солей ссленопирилия возможно лишь в отдельных случаях. Дигидроселено1селенациклогексаны в данных условиях выделены не были. Разработанный способ получения 4Нселенопиранов позволяет осуществлять их синтез с высокими выходами . Метил енбисциклогексан он в среде полярных органических растворителей СНзСХН, СН3ОН, СНзЫ при отсутствии контакта с кислородом воздуха реагирует с селеноводородом, присоединяя одну молекулу селеноводорода. Полученные аддукты при действии кислот таких как трнфторуксусная лепо превращаются в симм. Следует отметить, что в растворе трифторуксусной кислоты подобная реакция идет с образованием соответствующей смеси соли симм. Алкил и арил замещенные мстилснбисциклотоксаноны в присутствии кислотных реагентов таких как НО, СЯзСООН взаимодействуют с селеноводородом с образованием 9Ясимм. Ксимм. Япергидроселеноксантенов 01 . Я Н, РИ, С6Н4ОСН3Р
0
но
1. Как известно, селеноводород относится к сильнодействующим ядовитым веществам ГТДК II2 равно 0,1 мгм3 2. Кроме того, при насыщении реакционной смеси газообразным реагентом, требуется значительный избыток последнего. Реакции 1,5дикарбонильных соединений с использованием селеноводорода i i лии1сны подобных недостатков 34. В среде СН3СООН при взаимодействии с селеноводородом i i 1,5дикстоны различного строения в подавляющем большинстве случаев образовывали смеси солей селснопирилия и селснациклогсксанов ,3,4. Как и в спиртовых средах, в среде СН3СООН арилалифатические 1,5дикетоны в реакциях с селеноводородом i i не образуют соответствующих гидроселенопроизводных селенациклотоксанов, чем существенно отличаются от реакций с газообразным селеноводородом в среде С Н3СООННС 1 в атмосфере аргона, где указанные соединения часто являются основными продуктами реакции. Следует отметить, что при проведении указанных реакций не требуется использование инертного газа . Семициклические дикетоны взаимодействуют с селеноводородом i i 0 двум направлениям с образованием соответствующих моногидроселенопроизводных или продуктов диспропорционирования промежуточно образующихся 1селенопиранов, которые из реакционной смеси выделить не удалось . Из продуктов диспропорционироватия авторам удалось выделить в индивидуальном состоянии только соответствующие соли полиметиленселенопирилия. Существование не описанных в литературе селенаинданов и селенадскалинов предполагалось лишь на основании хроматографических данных . К недостаткам изложенного метода синтеза селенсодержащих гетероциклов следует отнести то, что в основными продуктами реакции кроме случаев использования полизамешенных 1,5дикетонов являются смеси солей селенопирилия и ссленациклогсксанов. Для получения селенопиранов в данном случае требуется восстановление соответствующих солей селенопирилия. При окислении производных селснопирана можно получать с высокими выходами соответствующие соли селенопирилия. РСК и др. Но аналогии с сернистыми соединениями известно только дибромнроизводное 8
5. Известно, что 1сслснопираны, подобно пиранам и тиопиранам , способны под действием кислот диспропорционироваться с образованием селенациклогексанов и солей селенопирилия ,2
Н, , С.