Термодинамика сублимации комплексов октаметилпорфирина, тетрабензопорфина и фталоцианина

• Автор: Сулейман Басем Ахмад Ибрагим
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 82 с.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

Литературный обзор

Методы измерения давления насыщенного пара

Кристаллическая структура фталоцианина и некоторых его металлокомплексов Фталоцианины
Кристаллическая структура тетрабензопорфиринов Термодинамика сублимации порфиринов Фталоцианины

Термодинамика сублимации порфиринов

Экспериментальная часть и обсуждение результатов

Подготовка реактивов

Синтез порфиринов и металлопорфирннов

2,3,7,8,,,,Октаметил порфирин

Комплексы октаметилпорфирина, дифенилоктаметилпорфирина и дифснилтетрамстилпорфнрина
Тетрабензопорфин и его комплексы
Комплексы фталоцианина
2.3. Методика и установка для определения насыщенного пара
вещества
2.3.1 Калибровка установки
2.3.2. Термическая устойчивость норфиринов
2.3.3. Термодинамические параметры сублимации
Выводы
Список цитированной литературы


Химия порфиринов и их структурных аналогов интенсивно развивается в связи с важной ролью порфиринов в природе, а также рядом практически полезных свойств, проявляемых ими каталитическая активность в реакциях окислениявосстановления, полупроводниковые, жидкокристаллические, иелинейнооптнческие и др. Реакции абсолютного большинства тетрапиррольных соединений осуществляются в растворах. Поэтому изучение их сольватации представляется весьма актуальным. Для определения сольватациоииых характеристик порфиринов важно знать энергию их кристаллических решеток, что позволяет определить абсолютные значения энтальпии сольватации данных соединений. Определение термодинамических параметров сублимации мсталлофталоцнанинов имеет важное практическое значение, так как эти соединения, диспергированные на минеральные носителях, используются в качестве катализаторов реакций, протекающих в газовых потоках. В частности, при высокотемпературном процессе нейтрализации аммиаком оксидов азота в производстве азотной кислоты имеет место унос катализатора газовым потоком в результате сублимации фталоцианина кобальта. Для тонкой очистки порфиринов и фталоцианинов, используемых в качестве полупроводников и фотопреобразователей световой энергии, широко применяется сублимация в вакууме. Перспективным методом глубокой очистки порфиринов может быть сублимация в токе инертного газа, например, азота. В последнее время весьма интенсивно развиваются и исследования тонких пленок тетрапиррольных соединений с целью их практического использования в микроэлектронике, нелинейной оптике, сенсорике. При этом свойства последних во многом определяются способом их получения. Перспективны пленки, полученные единовременной сублимацией двух и более соединений. С этой точки зрения важно знать параметры сублимации различных порфирннов и их структурных аналогов. Вместе с гем сведения об энергетике сублимации порфирннов весьма раничены. Поэтому целью настоящего исследования является изучение термодинамики сублимации порфирннов и их структурных аналогов, а именно, фталоцианина, тетрабензопорфина и октаметилпорфина и их металлокомплексов, а также установление влияния структуры порфиринового макроцикла на термодинамические параметры сублимации. Методы, применяемые при изучении гетерогенных равновесий с участием газовой или паровой фазы, объединяются под обшим названием методов тензометрии. Они могут быть разделены на следующие группы 1. Статические методы, в которых изучаемая система находится в замкнутом, изолированном от внешней среды объеме при определенной температуре. Квазистатические методы, в которых изучаемая система находится в объеме, хотя и сообщающемся с внешней средой, но принимаются меры, ограничивающие диффузию пара из этого объема. Динамические методы, в которых изучаемая система включает в себя газ, протекающий через зону с определенной температурой. Кинетические методы, в которых сведения о давлении пара получаются на основе представлений кинетической теории газов. Друтне методы. Приведенная классификация основана на том, что каждая группа методов позволяет получить определенный набор независимых уравнений, выраженных через парциальные давления. Принцип статических методов прост в системе, находящейся в замкнутом объеме и пришедшей в термическое равновесие, измеряют одно или несколько свойств, что позволяет получить одно или несколько независимых уравнений, количественно характеризующих состав изучаемой системы. Например. Расчет состава пара основан на допущении идеальности паровой фазы.