Кадмий- и оловосодержащие ониевые соли гетероциклических катионов. Новая реакция прямого кадмирования активированных ароматических соединений

• Автор: Денисов, Сергей Петрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Липецк
• Количество страниц: 142 с. : ил.

Оглавление
Введение.
Глава I

Кадмий и оловоорганические соединения

Литературный обзор

1.1. Получение и свойства кадмийорганических соединений

1.1.1. Методы синтеза.

1.1.2. Свойства и реакции кадмийорганических соединений

1.1.2.1. Реакции с протонгенерирующими реагентами.

1.1.2.2. Реакции с кислородом, гидроперекисями и при нагревании.

1.1.2.3. Реакции с галогенидами металлов, фенилйоддихлоридом и азотистым ангидридом

1.1.2.4. Реакции с соединениями, содержащими кратные связи
1.1.2.5. Реакции с ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот
1.1.2.6. Реакции с сульфохлоридами
1.1.2.7. Реакции с азотсодержащими соединениями.
1.1.2.8. Реакции с металлоценами
1.1.2.9 Применение кадмийорганических соединений в реакциях
полимеризации.
I. 2. Оловоорганические соединения
1.2.1. Основные методы получения оловоорганических соединений.
1.2.1.1. Соединения, содержащие четыре связи БпС.
1.2.1.2. Функциональнозамещенные оловоорганические соединения.
1.2.1.3. Соединения со связями БиБи
1.2.1.4. Галогениды и псевдогалогениды
1.2.1.5. Соединения со связями 5пН гидриды.
1.2.1.6. Соединения со связями 5п0.
1.2.1.7. Соединения со связями ЗпБ.
1.2.1.8. Соединения со связями 8пЫ
1.2.1.9. Соединения со связями БпР, БпАб, БпРЬ, БпВ
1.2.1 Соединения со связями оловометалл.
1.2.1 Оловоорганические соединения двухвалентного олова
I.2.2. Реакции оловоорганических соединений
Глава II
Разработка новых методов получения кадмийорганических соединений и оловосодержащих ониевых солей гетероциклических катионов. Изучение их строения и свойств
Обсуждение результатов
II.1. Взаимодействие трифторацетата кадмияИ с активированными ароматическими соединениями новая реакция прямого металлирования .
.2. Синтез и свойства кадмийсодержащих ониевых солей гетероциклических катионов
.3. Синтез и свойства оловосодержащих солей пиридиния и хинолиния
.4. Противомикробная активность некоторых кадмий и оловоорганических соединений
Глава III
Экспериментальная часть.
III. 1. Экспериментальная часть к разделу .1
1.2. Экспериментальная часть к разделу II.2.
1.3. Экспериментальная часть к разделу.II.3.
Выводы.
Литература


Липецк ЛГПИ, . С. 45. Денисов С. П., Боев В. И., Москаленко А. И. Взаимодействие трифторацетата кадмия с 2метил4,6диарилпирилиевыми солями Сб. Вопросы естествознания. Вып. Липецк ЛГПИ, . С. 79. Денисов С. П., Маторкина И. А., Москаленко А. И., Боев В. И. Синтез и свойства оловосодержащих солей хинолиния Сб. Вопросы естествознания. Вып. Липецк ЛГПИ, . С. 90. Боев В. И., Москаленко А. И., Денисов С. П., Невструев . Копаева . Маторкина И. А. Реакции 2 и 4мегиленмеркурированных кадмированных солен гетероциклических катионов с электрофильными реагентами. Тезисы докладов VII Всероссийской конф. М., . Т. 2. С. 8. Результаты диссертационной работы были доложены и обсуждены на Гой Региональной научн. Липецк, , а также на ежегодных научных конференциях гг. Липецкого государственного педагогического университета. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава посвящена обзору литературных данных по методам синтеза и свойствам органических соединений кадмия и олова. Вторая глава разработка новых методов получения кадмий содержащих ароматических соединений, 2 и 4аалкилкадмированных и станнированных солей гетероциклических катионов изучению их строения и химических свойств. В третьей главе экспериментальной части представлены описания методик синтезов и проведения спектральных измерений. Занимая промежуточное положение между цинком и ртутью в 1Ш подгруппе периодической системы элементов Д. И. Менделеева, кадмий в определенной степени сочетает свойства указанных металлов. Это также отражается и на поведении соответствующих металлоорганических соединений. Действительно, по физическим свойствам и строению кадмийорганические соединения аналогичны соответствующим производным цинка . Н более устойчивы, чем комплексы СсГ которые в свою очередь на несколько порядков более стабильны, чем комплексы 7х . Рассматриваемые металлы образуют соединения с ковалентными связями, однако с различной степенью полярности, которая уменьшается в ряду что объясняется большей легкостью искажения йзаполненного электронного слоя в их атомах. Поэтому, обладая ярко выраженным стремлением к образованию ковалентных стсвязей, ртуть образует огромное число металлоорганических соединений , в основном типа и ЯНХ, устойчивых к воздействию влаги и воздуха. Аналогичные соединения кадмия менее устойчивы, но более реакционноспособны. Тем не менее при работе с некоторыми кадмийорганическими соединениями, в отличие от цинкорганических веществ, не требуется специальных мер предосторожности от влаги и кислорода воздуха. По сравнению с цинк и ртутьорганическими соединениями кадмийорганические вещества исследованы менее подробно, что, вероятно, связано с недостаточной разработкой доступных методов их получения. Методы синтеза В отличие от цинкорганических соединений, которые обычно получаются прямой реакцией металлического цинка с алкилгалогенидами, для кадмийорганических соединений этот метод не находит пока широкого применения изза пассивности металлического кадмия. Несмотря на это, в литературе имеется несколько сообщений, касающихся взаимодействия металлического кадмия с алкилиодидами но не с алкилбромидами и тем более хлоридами в таких полярных растворителях, как диметилсульфоксид и диметилформамид , гексаметилфосфотриамид , диглим . Однако во всех этих работах алкильные соединения кадмия не были выделены. В работе описано приготовление реакционноспособного порошка цинка реакцией эквимольных количеств безводного бромистого цинка и калия в тетрагидрофуране. Однако при этом было отмечено, что при замене цинка на кадмий, получающийся по описанной выше методике порошок кадмия не реагирует с йодистым метилом и диметилкадмий не образуется. Тем не менее, авторам другой работы удалось разработать аналогичный способ получения димегилкадмия из восстановленного кадмия путем взаимодействия бромистого кадмия с калием или сплавом КЫа. Реакция проходит в присутствии небольшого избытка 8 от стехиометрического щелочного металла в тетрагидрофуране.