Изучение стереоселективных путей синтеза феромона бобовой зерновки Callosobruchus analis и компонента феромона яблонной плодожорки Laspeyresia pomonella L.

• Автор: Циклаури, Паата Григорьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 103 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Синтез феромонов насекомых, в молекуле которых содержится тризамещенный олефиновый фрагмент. Литературный обзор
Синтез феромонов тревоги амбарного клеша ТигорЬоиз ригесспИас, асишатичсского клеща С1усурщиз 1оп.езИсш и муравья ОссорИуНа 1оппоа.

Синтез феромонов метчиков следа муравьев

Синтез половых атграктантов насекомых

Синтез полового аттрактанта бобовой зерновки СаИооЬгисИиз апаНз Изучение нового подхода к синтезу компонента феромона яблонной плодожорки Ьэзрсугсза ротопеЦа обсуждение экспериментальных результатов

Экспериментальная часть

Выводы

Список литературы

Здесь, в первую очередь, следует назвать полипрснолы и долнхолы, являющиеся мембраноактивными регуляторами биосинтеза гликопротеинов клеточной стенки у про и эукариотов, антибиотики стробилурины, играющие важную роль в процессах окислительного фосфорилирования в живой клетке, а также феромоны насекомых различных видов. Поскольку все названные вещества содержатся в природных источниках в малых количествах и к тому же в виде смесей близкородственных соединений, разработка методов их стсреосслсктивного синтеза приобретает важное значение. Первые способы стереоселсктнвного построения 2тризамещенной двойной связи были разработаны на рубеже х х годов в лаборатории Кори1. С их помощью выполнен синтез ряда природных соединений см. Однако эти способы были пригодны только для построения концевого олефинового фрагмента и не позволяли формировать 2тризамещенную связь СС в середине углеводородной цепи. Решением последней проблемы занимались параллельно два исследовательских коллектива лаборатория Сато в Японии и руководимая члкорр. РАН Л. М. Моисеенковым лаборатория полинепредсльных соединений ИОХ РАН. К2ОСН2СНССН2 К К1Н. Настоящая диссертационная работа продолжает и развивает исследования, проводимые в И ОХ РАН по синтезу биологически важных 2тризамещенных олефинов в приложении к феромонам насекомых. А,изомеров а,0дизамещенных акролеинов, для построения не только дизамещенных 2метилолефинов, каковыми яачяются полипренолы и лолихолы, но и тризамещенных 2 олефинов, все заместители при двойной связи в которых отличны от метила, и применение полученных результатов в новом подходе к синтезу компонента феромона яблонной плодожорки. Обсуждению полученных результатов предпослан обзор литературы по синтезу феромонов насекомых, в структуре которых содержится ациклический 2тризамещснный олефиновый фрагмент. В обзоре цитируется литература по 9 г. В настоящее время известны около ациклических соединений, содержащих 2тризамешенный олефмновый фрагмент, которые идентифицированы как феромоны насекомых различных, часто морфологически далеких друг от друга видов. И структура, и биологические функции этих веществ достаточно разнообразны. Среди них встречаются ненасыщенные кислоты I, II, регулярные монотерпеноиды III, IV, продукты иногда небольших УП, а иногда и значительных VIII, IX трансформаций моно и секвитерпеноидов. VI и VII, метчиками следа, третьи, как I, II, VIII, IX, половыми атграктантами насекомых. При всем разнообразии структур и функций рассмотренных веществ, все они содержат 2тризамсщенный олефиновый фрагмент, являющийся одним из основных структурных факторов, определяющих их активность. В этой связи для синтеза указанных соединений особое значение приобретает разработка высокостерсосслсктивных методов синтеза указанного фрагмента. В г. Кувахара и соавторы показали, что феромоном тревога одного из главных вредителей зерновых запасов амбарногоо клеща Тугорщм рШгезсепЧае является нерилформиат 9. Позднее Кувахара и сотрудники нашли, что феромоном тревоги астигматического клеша аусуркаи ИотезЧсиз является нераль 2 также легко доступный на базе нерола. Ту же функцию в сообществе африканских муравьсвткачей ОесорИуИа 1опрпоЧа выполняет акролеин 3 продукт димеризации гексаналя, выделенный Бейкером и сотр. В г. БайлисаХиллмана схема 1. Хотя в строгом соответствии с правилами номенклатури ИЮПАК акролеин 3 является оомсром. ОС в его молекуле находятся в нисположсмии друг к другу. Кроме того, д1памешеимые акролеины, как будет показано нюхе, являются предшественниками дюамешенкых мстилолсфинов. НСООСОСНуРу
СХЕМА
СООМе
н. Реагенты а ОАВСО Ь АсС Ру с С3Н7М8Вг с1 ВАН е РСС СН2С О ВиЧЧН2 ЮЛ, затем С5НмСНО Ь Н. Как показано на схеме 1, конденсация гсксаналя с мстилакрилатом приводит к гидроксиэфиру 4, превращенному в ацетат 5. Последний, в полном соответствии с закономерностями, найденными Баилисом и Хиллманом, дает при взаимодействии с РгМ8Вг в качестве единственного продукта реакции эфир 6, превращенный через стадию спирта 7 в альдегид 3 с общим выходом . Более простой, но также высокостсрсосслективный синтез 3 выполнен Григорьевой и сотр. I. Он включает конденсацию етхтя. Отмстим, что альдегид 3 был идентифицирован Бейкером и сотр. ЛтЫурвНс. Шах.