Взаимодействие 1,3-азаенинов с тетразолами

• Автор: Кривчун, Екатерина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 80 с.

Оглавление.
Введение

1. 1Аза1,3енины в реакциях присоединения

Литературный обзор

1.1.Взаимодействие 1аза1,3енинов с электрофильными реагентами

1.2. Взаимодействие 1аза1,3снинов с нуклеофильными реагентами.

1.3. 1 Аза1,3енины в реакциях циклоприсоединения

1.4. Взаимодействие аацетиленовых карбонильных производных с азолами

2. Взаимодействие 1аза1,3снинов с тетразолами

Обсуждение результатов

2.1. Синтез 1аза1,3енинов ..

2.2. Взаимодействие Малкил1азаГ,3енинов с 5Кзамещенными тетразолами
2.3. Взаимодействие Карил1аза1,3енинов с 5замещенными тетразолами
2.4. Взаимодействие кремнийсодержащих 1аза1,3енинов с 5замещенными тетразолами.
Заключение
3. Экспериментальная часть
Список литературы


Анализ немногочисленных данных имеющихся в этой области показывает, что одним из путей синтеза содержащих карбофункциональные заместители в ненасыщенной боковой цени является присоединение тетразолов и его 5алкиларилзамещенных гомологов к активированным электроноакцепторными заместителями , тройным связям. Данные по присоединению тетразолов к другим типам замещенных ацетиленов в известной нам литературе отсутствуют. Выполненные в последние годы исследования по присоединению отличающихся строением элсктрофильных и нуклеофильных реагентов к ацетиленовым альдиминам см 1 и цитируемую там литературу показали, что последние являются доступными синтетическими блоками, которые можно использовать при получении полифункциональных алифатических, карбо и гетероциклических производных. Данные о присоединении тетразолов к а,Рацетиленовым альдиминам отсутствуют. Задачей настоящего исследования являлась разработка доступных методов получения тетразолов, содержащих в боковой цепи функциональные заместители, на основе изучения закономерностей присоединения тетразолов к а,3ацетиленовым альдиминам. Выбор альдиминов, в том числе и кремнийсодержащих, и 5Я замещенных тетразолов позволял оценить влияние электронных и стерических факторов заместителей у атома азота и тройной связи альдиминов, с одной стороны и строения 5замещенных тетразолов, с другой, на направление и селективность присоединения. Диссертационная работа изложена на страницах машинописного текста и содержит 7 таблиц и 3 рисунка. Она состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части и списка цитируемой литературы. В Литературном обзоре рассмотрены закономерности присоединения различных по природе реагентов к ос,Рацетиленовым альдиминам, а также особенности взаимодействия азолов с а,Рацетиленовыми альдегидами, кетонами и сложными эфирами а,Рацетиленовых кислот. В разделе Обсуждение результатов изложены полученные нами данные и отмеченные закономерности взаимодействия 1аза1,3енинов
Я СССНМ1 с 5замещенными тетразолами. Показано, что состав и строение образующихся веществ определяется природой заместителя у атома азота азометиновой группировки при смешении эквивалентных количеств реагентов при комнатной температуре Ыалкилальдимины образуют смеси Е и Ъ изомеров Ртетразолилакролеинов, а Ифенил, Ыметокси и Ы,Ыдиметиламиноальдимины в этих условиях либо образуют трудноразделимую смесь веществ Я2 РЬ, либо не реагируют с альдиминами вообще Я2 ОМе, ЫМе2. Показано, что Иарилальдимины хемо и региоспецифично и стереоселективно присоединяют тетразолы по тройной связи с образованием соответствующих тетразол ил1аза1,3ал кадиенов в присутствии основного катализатора. Кремнийсодержащие Ыалкилальдимины при взаимодействии с тетразолами образуют не содержащие кремния Ртетразолилакролеины присоединение по тройной связи сопровождается гидролизом азометиновой группы и гидролитическим десилилированием. Разработаны методы синтеза тетразолов, содержащих в боковой цепи сопряженные с двойной связью альдегидную или альдиминную группы. В экспериментальной части приведены конкретные методики получения описанных в диссертации соединений, их физикохимические характеристики и данные элементного анализа. Аза1,3енины в реакциях присоединения. Несмотря на то, что первые представители 1аза1,3енинов были описаны почти сто лет назад , их химические превращения начали интенсивно изучать лишь в последние лет. Известные в настоящее время превращения 1аза1,3енинов представлены в основном реакциями присоединения по кратным СС и СИ связям. Что касается реакций с участием неподеленной пары электронов атома азота, то в известной нам литературе, образование устойчивых иммониевых соединений ни разу не фиксировалось. Известные в настоящее время реакции 1аза1,3енинов делят на следующие группы 2. Взаимодействие 1аза1,3енинов с электрофильными реаген тами. Известно, что бензилиденанилин и пропилиденанилин 35 при взаимодействии с бромом образуют сложные смеси продуктов, среди которых был обнаружен в близких к стехиометрическим количествах пброманилин.