Химические превращения метилового эфира рацинолевой кислоты

• Автор: Давлетбакова, Альфия Мансуровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 144 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.Рицинолевая кислота. Области практического использования и синтез

2. Химические превращения рицинолевой кислоты

2Л. Реакции с участием ОНгруппы.

2.2. Реакции с участием карбоксильной группы

2.3. Реакции с участием двойной связи СС.

2.4. Реакции, протекающие с разрывом углеродного скелета

2.5. Применение рицинолевой кислоты в органическом синтезе

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Каталитическое взаимодействие производных рицинолевой кислоты с диазометаном и метилдиазоацетатом
2.2. Взаимодействие арилкарбамбйлсодержащих нитронов с производными рицииолсвой кислоты
2.3. Окисление производных рицинолевой кислоты
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. К разделу 2.1. Каталитическое взаимодействие производных рицинолевой кислоты с диазометаном и метилдиазоацетатом.
3.2. К разделу 2.2. Взаимодействие арилкарбамоилсодержащих нитронов с производными рицинолевой кислоты
3.3. К разделу 2.3. Окисление производных рицинолевой кислоты.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Оксалилхлорид СОС12 бурно, экзотермично взаимодействовав с Ме0 при низкой температуре С в СН2С с образованием интермедиата, выступающего в качестве окислителя. Последний легко образовывай со спиртовой группой субстрата 1а алкоксисульфониевую соль, которая при добавлении давала карбонильное соединение. Выход эфира 6а составил . Реакция протекала без цистранс изомеризации связи СС. В работе изучено окисление ОНгруппы РК до кетогруппы 1 Ыа2Ки. При моделировании свойств биологических мембран и получении высокостабильных липосомальных препаратов все более широкое применение находят фосфолипиды, содержащие остатки жирных кислот с сопряженной диеновой группой в середине цепи. Доступным источником получения сопряженных диеновых кислот является РК. Дегидратация ее метилового эфира 1а под действием гидросульфата калия или натрия в условиях перегонки в вакууме 0 мм. С приводит к образованию смеси метиленразделенных и сопряженных диеновых кислот, а также их метиловых эфиров . Последующая щелочная обработка продуктов дегидратации РК иод действием КОН в этиленгликоле ,С, 1 ч приводит к омылению метиловых эфиров диеновых кислот и изомеризации метиленразделенных соединений в сопряженные диеновые кислоты. Образуется смесь октадека9,,диеновых кислот 2,Е аЬ и ,конфигураций аЬ, в соотношении 11 . Полученные диеновые кислоты , без разделения на индивидуальные компоненты были использованы для синтеза фосфатидилхолинов, имеющих в своем составе одну или две способные к полимеризации группы . Среди других изученных катализаторов дегидратации РК эффективными оказались Ъп , японская кислая глина, А8О. АОз, борная кислота, МО, силикагель , фуллерова земля ТиПегзеаЖ, Н к. БЮг А0з 8Ю2, Л, 0. Рсз, 0. МО, 0. СаО обработанный Н3РО4 . Запатентован способ получения ,октадека9, диеновой кислоты а из метилового эфира РК, которая проявляет антиканцерогенную активность . Синтез эфиров Метоксиоктадец9еновая кислота с выходом синтезирована из РК 1 под действием трет6утоксида калия и йодистого метила в Е0 абс. Разработано достаточно много методов ацилирования ОНгруппы РК и ее сложных эфиров. Для получения ацетопроизводных РК были успешно применены ацетилхлорид и уксусный ангидрид . Ацилированием РК бутирилхлоридом синтезирована 0бутирилоктадец9еновая кислота , которую предложено применять в качестве АВ, смазочного материала, а также средства для предотвращения коррозии металлов . Рхлориропионилхлоридом в ТГФ, сопровождаемой дегидрогалогенированием при кипячении в пиридине синтезированы акриловые и метакриловые эфиры РК и ее метилового эфира а, а , . Сложные эфиры ацилированной РК, получены нагреванием эфира РК с другим сложным эфиром в присутствии 8 в спирте сложные эфиры бутилрицинолеата и уксусной кислоты, бутилрицинолеата и бензойной кислоты, изопропилрицинолсата и фгалевой кислоты . Следует отметить, что реакция внутримолекулярной этерификации производных рицинолевой кислоты с образованием макроциклического лактона не описана, так как ггсконфигурация связи СС стерически не благоприятна для образования лакгонов . На основе РК синтезированы фосфорорганические соединения, применяющиеся в качестве сельскохозяйственных препаратов, пластификаторов и гидравлических жидкостей . Так, взаимодействием ОНгруппы метилового эфира РК 1а с фосфорсодержащими реагентами получен ряд сложных эфиров. Одним из наиболее старых методов получения эфиров фосфористой кислоты является взаимодействие галогенидов фосфора с гидроксисоединениями в присутствии органических оснований для связывания НС1. С6Н6 МеОН 2, получена смесь три и диэфиров фосфористой кислоты и соответственно. При обработке эфира 1а оксихлоридом фосфора образуется тризамещенный эфир фосфорной кислоты с малым выходом. РС 2, пегр. Смешанные эфиры фосфорной кислоты , получены взаимодействием эфира диэтил и дибутилхлорфосфатами в присутствии ДМФА в качестве катализатора. Продукты неустойчивы, при стоянии разлагаются. Другим подходом к синтезу фосфорсодержащих сложных эфиров явилась переэтерификация эфира 1а с помощью диметилфосфита таблица 1.