Взаимодействие пространственно-экранированных о-хинонов с первичными и вторичными аминами. Новые аминозамещенные о-хиноны, иминохиноны и о-аминофенолы

• Автор: Кочерова, Татьяна Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 122 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава 1. Некоторые химические свойства хинонов. Нуклеофильное присоединение к хинонам обзор литературы

1.1 Взаимодействие с О и 8нуклеофилами.

1.2. Взаимодействие с Снуклеофилами.

1.2.1. Реакции хинонов с металлоорганическими соединениями.

1.3. Взаимодействие хинонов с Ынуклеофилами.

1.4. Реакции циклизации и циклоприсоедииения некоторых производных обензохинонов.

Глава 2. Взаимодействие охинонов с аминами. Синтез, строение и свойства новых производных результаты и их обсуждение

2.1 Взаимодействие охинонов с первичными аминами

2.1.1. Реакции охинонов с первичными ароматическими аминами.

2.1.2. Реакции 9,фенантренхинона с первичными ароматическими аминами
2.1.3. Взаимодействие 3,6дитреоибутилобензохинона с первичными
аминами
2.1.4 Взаимодействие 3,6дияетбутилобензохинона с циклогексиламином
2.2 Взаимодействие обензохинонов с вторичными аминами.
2.2.1. Взаимодействие 3,6дитеябутилобензохинона с вторичными аминами
2.2.2. Взаимодействие 3,5дияреябутилобензохинона с вторичными аминами
2.2.3. Взаимодействие 4метил3,6дияеягбутилобензохинона с диизопропиламином
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1. Техника эксперимента
3.2. Исходные вещества и реагенты
3.3. Методики проведения экспериментов.
Выводы .
Литература


И введение в состав обензохинона дополнительной реакционноспособной группы позволяет расширить координационные возможности лиганда. Объекты и предмет исследования. Фенантренхинон и пространственнозатрудненые обензохиноны, их нуклеофильные реакции спервичными и вторичными аминами. Выявление особенностей протекания этих реакций в зависимости от строения охинона и нуклеофильного агента, установление структур продуктов взаимодействия. Методы исследования. ИК, ЯМР и ЭПРспектроскопия, элементный и рентгеноструктурный анализ. ЭПРспектроскопии исследована возможность новых яхинонов образовывать свободнорадикальные комплексы с переходными и непереходными металлами анионрадикального и хелатного типов. Аг,Агдиметиламино4,6диглел2бутилфенола пространственнозатрудненными охинонами. ДильсаАльдера до ,диокса5,9диаза8,этсногсксафсновых структур. Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на X и XI Нижегородских сессиях молодых ученых и г. Международных конференциях i Нижний Новгород, г. Органическая химия от Бутлерова и Бсйльштейна до современности СанктПетербург, г. IX Научной школеконференции по органической химии Москва, г. Всероссийской научной конференции Современные проблемы органической химии Новосибирск, г и Международной Чугаевской конференции по координационной химии Украина, Одесса. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 9 тезисов докладов. Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований гранты 9а, 3а, НШ Совета по грантам президента РФ 3, 3 и программ Президиума РАН 8. Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 2 страницах, состоит из введения, трех глав и выводов, содержит рисунков и таблицы. Список цитируемой литературы включает 9 наименований. Глава 2 содержит обсуждение полученных результатов по исследованию взаимодействия пространственнозатрудненных охинонов с первичными и вторичными аминами и изучению получающихся продуктов. В главе 3 приводится описание методик проведения экспериментов. Глава 1. Некоторые химические свойства хинонов. Орто и парахиноны как ненасыщенные дикетоны склонны к участию в нуклеофильных процессах, на примере которых проявляется богатая синтетическая химия хинонов. Для охинонов, как для любых сопряженных кстонов, возможны два направления нуклеофильной атаки на атомы углерода в положении 2 или 4
СР
1,2присоединенне
н
сс
1,4присоедансиис
а
Направление процесса нуклеофильного присоединения определяется электронными и стерическими характеристиками нуклеофильного реагента и заместителей в хиноновом кольце. Как для о, так и для хинонов наиболее характерно 1,4присоединение, т. Последующее окисление в этом случае приводит к замещенным хинонам. Присоединение протекает чаще всего с последующим отщеплением воды если это возможно, и конечные продукты являются формально продуктами конденсации хинониминами, метиленхинонами и др. В литературе описано большое количество реакций хинонов с различными нуклеофильными агентами, приводящих в конечном итоге к самым разнообразным продуктам. С первичными спиртами хиноны реагируют только в присутствии катализаторов солей кадмия, цинка, кальция, магния. В качестве окислителя могут выступать исходный хинон и кислород воздуха. Присоединение протекает только в единичных случаях. Авторы 2 наблюдали образование полукеталя в результате присоединения этанола к карбонильной группе 2,3,4,5,8пентаметил 1,антрахинона в положение . Вторичные спирты реагируют с хинонами в исключительных случаях, третичные не взаимодействуют. Аналогично спиртам реагируют с хинонами тиоспирты и тиофенолы, что позволяет синтезировать соответствующие алкил и арилтиохиноны на основе л, и охинонов, обладающие высокой биологической активностью 36. Авторы 5 показали, что двойственная реакционная способность 4алкилобензохинонов обусловлена наличием двух таутомерных форм охиноновой и лхинонметидной. В первом случае продуктами присоединения глутатиона вВН являются моно и дизамещенные пирокатехины. Во втором присоединение идет только к метиленовому углеродному атому.