Фосфорилированные производные циклодекстринов и соединения включения на их основе

• Автор: Глазырин, Алексей Евгеньевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 108 с. : ил

СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ.
ВВЕДЕНИЕ.

1. СЕЛЕКТИВНО АЦИЛИРОВАННЫЕ ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ.

Циклодекстрины как уникальные природные объекты

1.1. Ацетилированные циклодекстрины литературный обзор

1.1.1. Перацетилированные производные.

1.1.2. Селективно ацетилированные производные.

1.1.3. Прямое получение селективно ацетилированных циклодекстринов.

1.2. Другие ацильные производные циклодекстринов литературный обзор

1.2.1. Производные ароматических кислот.

1.2.2. Производные алифатических кислот.
1.3. Пальмитоилированные производные 3цикло деке трина обсуждение результатов
2. ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ
ЦИКЛОДЕКСТРИНОВ обсуждениерезультатов.
2.1. Производные трехвалентного фосфора.
2.1.1. Перфосфорилированные производные.
2.1.2. Селективно фосфорилированные производные.
2.2. Перефосфорилирование, как специфическая особенность РП1 фосфорилированных циклодекстринов.
2.3. Производные пятивалентного фосфора.
2.3.1. Перфосфорилированные производные.
2.3.2. Селективно фосфорилированные производные.
2.3.3. Водорастворимые производные
3. СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ С ФЕНОЛФТАЛЕИНОМ НА ОСНОВЕ НЕКОТОРЫХ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ,0
ЦИКЛОДЕКСТРИНА обсуждение результатов
3.1. Незамещенные циклодекстрины
3.2. Производные циклодекстрина
4. ВОДОРАСТВОРИМЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ДЦИКЛОДЕКСТРИНА ПЕРЕНОСЧИКИ СУБСТРАТА В ДВУХФАЗНОМ КАТАЛИЗЕ обсужден ие результатов
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Поэтому, актуальной задачей современной органической химии является выяснение важнейших факторов, определяющих реакционную способность гидроксильных групп, рассматриваемых олигосахаридов, расположенных в различных позициях. Конечно, планирование исследований по модификации циклодекстринов должно учитывать перспективу практического использования полученных продуктов. Сегодня особый интерес могут представлять амфифильные производные циклодекстринов, содержащие, например, остатки высших жирных кислот, обеспечивающие органорастворимость и специфическую ориентацию молекул, а также фосфорсодержащие группировки фосфитные фрагменты, обеспечивающие последующую функционализацию, или полярные фосфатные остатки, обеспечивающие водорастворимость. Особо укажем на важность амфифильных производных циклодекстринов как переносчиков субстрата для быстроразвивающегося в последнее время двухфазного катализа 8, 9, , для исследования свойств мицелл и везикул на их основе И, для их использования в сенсорных системах в качестве чувствительного элемента при определении других молекул , . Несмотря на хорошую разработанность методик ацилирования и фосфорилирования применительно к моносахаридам и линейным полисахаридам, простой перенос этой техники на циклодекстрины оказался невозможен изза наличия большого количества близких по реакционной способности пространственно сближенных гидроксильных групп, а также изза наличия специфической молекулярной полости, обеспечивающей возможность образования соединений включения с реагентами и, как следствие, изменение нормального протекания реакций. В связи с этим, мы провели специальное исследование, представленное в виде диссертационного сочинения, посвященное синтезу перфосфитов циклодекстринов, а также водорастворимых амфифильных производных циклодекстринов, и их исследованию как переносчиков органического субстрата в двухфазном катализе. Поиск путей получения перРШфосфорилированных производных циклодекстринов и исследование их свойств. Дизайн на основе циклодекстрина и его силилированных и пальмитоилированных производных водорастворимых форм путем введения полярных фосфорсодержащих групп для использования их в двухфазном катализе. Изучение способности синтезированных водорастворимых производных циклодекстринов к созданию соединений включения на примере фенолфталеина. Практическая значимость. Синтезированные водорастворимые производные проявили высокую активность, как переносчики неполярных субстратов в двухфазном катализе. Апробация работы. Результаты работы докладывались на научных сессиях по итогам научной работы МПГУ, Москва, и гг, на международных конференциях по химии элементоорганических соединений Юбилейная сессия Горизонты органической и элементоорганической химии, Москва, г. Казань, Россия, г. Диссертационное исследование выполнено на кафедре органической химии химического факультета МПГУ. С по гг. Российского фонда фундаментальных исследований фант 8, а в г. Федеральной целевой профаммы Интефация фант 6. Объем и структу ра работы. Диссертационная работа изложена на 8 страницах печатного текста. Список цитируемой литературы включает наименований. Работа состоит из 8 разделов, которые включают введение, главу 1, состоящую из подразделов 1. Номера соединений в частях посвященных литературному обзору обозначены римскими цифрами, а в посвященных обсуждению результатов арабскими. Завершают работу основные выводы и список цитируемой литературы. Автор считает своим приятным долгом поблагодарить своего научного руководителя д. М.К. Грачева. Благодарен за участие, помощь и ценные научные консультации к. Г.И. Курочкиной, зав. РАН Э. Е. Нифантьеву, к. ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН Л. О. Кононову, к. Л.К. Васяниной за помощь в регистрации и интерпретации спектров ЯМР, к. С.Е. Есипову Институт Биоорган и ческой химии РАН за проведение массспектральных исследований, а также профессору Э. Монфлиеру Университет ДАртуа, Франция за предоставленную возможность испытания некоторых производных циклодекстринов в двухфазном катализе.