Синтез полифункциональных и бициклических соединений на основе N-арилзамещенных пирролинонов

• Автор: Сибирякова, Мария Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 186 с.

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1. Реакционная способность Мзамещенных пирролин2онов

1.2. Реакции нуклеофильного присоединения аминов по активированной двойной связи фуранонов

1.2.1. Взаимодействие Н 2ЗНфуранонов и их замещенных с аминами

1.2.2. Реакции 5алкил2ЗНфуранонов с гидразином и его производными

1.3. Конденсация 5алкиларилЗНфуран2онов с алифатическими и ароматическими альдегидами
1.4. Биологическая активность Ызамещенных пирролинонов и соединений, полученных на их основе.

1.5. Квантовохимические методы расчета электронной структуры молекул

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Квантовохимический расчет параметров молекул Ыарилзамещенных пирролин2онов.

2.2. Реакции нуклеофильного присоединения аминов к Марилзамещенным иирролин2онам
2.2.1. Синтезы Ызамещенных амидов 3Ыалкилбензиламинобутановой кислоты и ЗМариламино4гидроксибутановой кислоты
2.2.2. Исследование реакции нитрофенилпиролин2она с бензиламином с использованием денситометричсского метода
2.2.3. Синтезы 1 4нитрофенил4Ыалкилпирролидонов
2.3. Реакции нитрофенилпирролин2она по С0 группе
2.3.1. Взаимодействие нитрофенилпирролин2она с азотистыми основаниями
2.4. Реакции конденсации.
2.4.1. Реакции конденсации по метиленовому звену нитрофенилпирролин2она
2.4.2. Реакции конденсации по метиленовому звену перхлората нитрофенилпирролин2она
2.5. Результаты испытания биологической активности синтезированных соединений
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы анализа
3.1.1. Спектральные методы
3.1.2. Тонкослойная хроматография
3.1.3. Расчетные методы
3.2. Методы синтеза исходных соединений
3.2.1. Синтез нитрофенилпиррол2альдегида
3.2.2. Синтез сульфамонилфснилпиррол2альдегида
3.2.3. Синтез нитрофенилпирролин2она
3.2.4. Синтез сульфамонилфенилиирролин2она
3.3. Методы синтеза целевых продуктов
3.3.1. Синтез 1бензиламида 3Мбензиламино4амино4нитрофенилбутановой кислоты
3.3.2. Синтез фениламида 3Ыфениламино4амино4нитрофснил
бутановой кислоты
3.3.3. Синтез бутиламида 3Ыбугиламино4амино4нитрофенилбутановой кислоты
3.3.4. Синтез бснзиламида 3Мбензиламино4сульфамонилфенилбутановой кислоты
3.3.5. Синтез Ынбутиламида3Кнбутиламино4амино4сульфамонилфенилбутановой кислоты
3.3.6. Синтез Ы2,6диметилфениламида3М2,6диметилфениламино
4гидроксибутановой кислоты
3.3.7. Синтез 3трифторметилфениламидаЗМЗтрифторметилфениламино4гидроксибутеновой кислоты
3.3.8. Синтез 3Тбензиламино4амино4нитрофенилбутановой кислоты
3.4. Синтез нитрофенил 4алкиламинонирролидонов2
3.4.1. Синтез нитрофенил4аминопирролидона2
3.4.2. Синтез нитрофенил Мэтиламинопирролидона2
3.4.3. Синтез нитрофенилмбутиламинопирролидона2
3.4.4. Синтез нитрофенил4Миетбутиламинонирролидона2
3.4.5. Синтез 1 4нитрофенил4Ыциклогексиламинопирролидона2
3.4.6. Синтез нитрофеиил4Ыбензиламинопирролидона2
3.4.7. Синтез 1 4нитрофенил4Ыпропиламино3гидрокси
пирролидона2
3.4.8. Синтез нитрофенил4Мдиэтиламинопирролидона2
3.5. Синтез нитрофенил 2нмино1ЧХ,5дигидропирролов
3.5.1. Синтез 1 4нитрофенил2иминоКгидрокси2,5дигидропир
3.5.2. Синтез 1 4нитрофенил 2иминоЫаминокарбамид2,5 3 дигидропиррола
3.5.3. Синтез 1 4нитрофснил2иминоЫамино2,4динитрофенил
2,5дигидропиррола
3.6. Синтез продуктов конденсации
3.6.1. Синтез 1 4нитрофенил5бензилиденпирролин2она
3.6.2. Синтез нитрофенилнитробензилиденпирролин2она
3.6.3. Синтез нитрофенилЫ,Ыдиметилбензилиденпирролин2она
3.6.4. Синтез нитрофенилбромбензилиденпирролин2она
3.6.5. Синтез перхлората нитрофенилпирролин2ония
3.6.6. Синтез перхлората нитрофенил5бензилиденпирролин2
3.6.7. Синтез перхлората нитрофенил бромбензилиденпирролин2ония
3.6.8. Синтез перхлората нитрофенил нитробензилиденпирролин2ония
3.7. Синтез перхлората сульфанилфенилбромбензилидениирролин2ония
ВЫВОДЫ
Список использованной литературы


Например, авторы указывают на возможность получения пирроло3,4спиразолов и пирроо3,4Адиазепинов при взаимодействии 4ацил1,5диарилЗгидроксиЗирролин2онов с гидразином и этилендиамином, а в реакции с ортоенилендиамином, 3,4диаминофуразаном пирроло3,4Ь1,5бензодиазепинов и ирроло3,4ефуразано3,4Ь1,4диазепинов. Также показано, что внутримолеулярная циклизация 4этоксиацетил1,5диарил3гидрокси3пирролин2онов риводит к пирроло3,4Ьпиранам . При взаимодействии 4амино1бензоил3бензилиден4пирролин2она с иловым эфиром ахлорацетоуксусной кислоты в спирте в присутствии триэтиамина образуется 4хлорацетил1бензоил3бснзилидеп4пирролин2он, коорый в кипящем спиртовом растворе этилата натрия циклизуется с образованием роизводного пирроло3,2Ьпиррола . При взаимодействии 4амино1бензоил3бензилиден4пирролин2она с ензоилгидразином в диоксане образуется 4бензоилгидразон1бензоил3ензилиден4пирролин2он, который в кипящем спиртовом растворе этилата наэия циклизуется до 1бензоил3бензилиден6фенилпирроло3,2Ьпиразол2на . Также изучено взаимодействие 4амино1бензоил3бснзилиден4ирролин2она с семикарбазидом и конденсация с амидом циануксусной кислоы. Реакции конденсации описаны и для ЗНпирролин2онов . Показана еакционная способность по 3му положению гетероцикла в условиях кислотного атализа при нагревании реагентов более 0 С. Для 1метил2фснил5Нпирролин2она также показана возможность заимодействия с реактивом Вильсмейера при температуре от до С с обраованием 1метил2фенил4диаминометилсн5пирролин2она . РЮ
ЕЫ, ИМРА
к
. Для получения производных пиррометенона найдена удобная реакция 5озил3метил4птолилпирролин2она с ароматическими альдегидами типа иттига в присутствии РВиз и ДБУ с образованием экзометиленовых 5И. Х О, ЫН, К1, Я2, Я3 Н, Ме, Те. Реакционная способность по другим реакционным центрам молекулы не ассматривалась. Сведения по реакционной способности Марилзамещенных пирролинонов райне ограничены. Б связи с чем проведен анализ поведения в исследуемых рекциях и Нфуранонов, которые мы рассматриваем как аналоги по труктуре по отношению к пирролинонам. Реакции нуклеофильного присоединения аминов по активированной двойной связи фуранонов. Взаимодействие Н 2ЗНфуранонов и их замещенных с аминами. Реакции нуклеофильного присоединения аминогруппы к активированной войной углеродуглеродной связи в алкенах широко описаны у Суминова С. И. и оста А. Н. . Авторами показано, что при взаимодействии Нфуранона с первичыми аминами при небольшом избытке последних при комнатной температуре бразуюгся 4окси3а. Малкилбутирамиды. Проведена также реакция Нфуранона с бутиламином при мольном сотношении реагентов равном I 5 в запаянных ампулах, помещенных в автоклав нагревании при 0 0 С и давлении атм. Желая повысить выход 1бутил4утиламинопирролидона, авторы увеличили продолжительность реакции до 0 часов. При этом вместо ожидаемого соединения был выделен хроматографичеки чистый кристаллический продукт, отличающийся по значению Яг, элементому составу, температуре плавления от бутиламида Збутиламино4ксибугановой кислоты, но идентичный с ним по ИК спектру Окончательно усановить структуру полученного продукта не удалось. Проведена реакция анилина с 2бутенолидом при мольном соотношении 2утенолид анилин , температу ре 0 0 С в течение 6 часов. Продуктом еакции является 1фенил4анилинопирролидон2 . Изучены реакции 4метил2бутенолида с метиламином и бензиламином 1. При этом установлено, что 4метил2бтенолид при температуре ниже
С и мольном соотношении лактон амин, равном . В работе показано, что в этих условиях образутся Зпирролин2он. Аналог ичное протекание процесса отмечается в работе . I СХМКК,РЬ
у СНРЬ
В статье говорится о возможности восстанови гельного аминирования метил3 Нфуран2она при 0 С и давлении водорода 0 атм. Ренея с аминирующими реагентами аммиак, метиламин, аминоэтанол с обазованием продуктов нециклического характера амидов уидроксивалериановой кислоты. Ю МНСН. Лминированис 5ЯЗНфуран2онов анилином и бензиламином при кипяении в ксилоле позволяет получить 1Я5НЯЗНпирролин2оны . Снижение температуры с 0 С до С, сокращение длительности конакта реагентов в 2 раза, а также использование вторичных аминов приводит к олучению амидов укетокарбоновых кислот, вероятно, являющихся интермедиаами в синтезе ЗНпирролин2онов .