Сверхосновные реагенты и катализаторы в химии ацетилена и его производных : Новые аспекты

• Автор: Васильцов, Александр Михайлович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 49 с. : ил.; 20х15 см

Работа выполнена в лаборатории непредельных гетероатомных соединений Иркутского института хишш им. А. Е. Фаворского Сибирского отделения Российской Академии наук

Официальные оппоненты

Доктор химических наук, профессор Л. И. Верещагин

Доктор химических паук, профессор Н. А. Кейко

Доктор химических наук, профессор А. И. Хлебников

Ведущая организация Московский государственный университет

им. М. В. Ломоносова

Защита состоится октября г. в 9 часов на заседании диссертационного совета Д 3.2. по защите диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН по адресу

, г. Иркутск, ул. Фаворского, 1.

С диссертацией можно ознакомите ч хкого института

хилши им. А. Е. Фаворского СО ЫЯ . х . .

Диссертация в виде научного доклада с г.
Ученый секретарь диссертационного сокета кандидат химических наук
Общая характеристика работы
Актуальность


Определены кинетические параметры взаимодействия циклических кетоксимов с ацетиленом в условиях реакции Трофимова, приводящей к Шпирролам и Лвинилпирролам. Ддиоксимы, причем в случае адиоксимов обнаружено новое направление, приводящее к пиридилпирролам. Практическая ценность работы. Количественные закономерности изменения характеристик сверхосновных сред использовапы для управления реакциями, протекающими в этих средах. В результате, до высокого препаративного и технологического уровня доведен ряд известных и новых реакций. В пилотном варианте осуществлен безопасный и практически безотходный синтез этинилкарбинолов гю реакции Фаворского в системе щелочьДМСО при атмосферном давлении ацетилена с выходом, близким к количественному. На основе полученных результатов составлены исходные данные для проектирования установки производительностью тгод диметилэтшшлкарбинола. Способ получения дивинилсульфида из сульфида натрия сероводорода и ацетилена от лабораторной разработки доведен до полупромышленного уровня при непосредственном участии автора произведено около 0 кг этого ценного мономера и полупродукта. Технология внедрена на Ангарском заводе химических реактивов. Разработана технология получения цитраля, реализованная в пилотном варианте ИрИХ СО РАН в реакторе объемом л. Образцы цитраля, произведенные на пилотных установках, получили высокую оценку во Всероссийском научноисследовательском институте синтетических и натуральных душистых веществ ВНИИСНДВ, г. Москва и рекомендованы к применению в душистых композициях. Новая высокоэкономичная технология производства цитраля отмечена Золотой Медалью Сибирской ярмарки , г. Новосибирск, защищена пятью патентами РФ. На основе полученных результатов составлены исходные данные для проектирования установки синтеза цитраля производительностью тгод. Разработан оригинальный метод получения высокоэффективного тиилирующего реактива раствора 8Н в ДМСО, использование которого позволяет напрямую синтезировать тиолы и политиолы, исходя из галогеналканов, а также винипсульфиды в одну препаративную стадию с высокими препаративными выходами. Применение этого реактива позволило разработать и внедрить в медицинскую практику Иркутский государственный медицинский университет способ гистохимического определения йода в тканях щитовидной железы, который по чувствительности на много порядков превосходит другие методы и позволяет с высокой точностью определять концентрацию йода в отдельных структурных единицах клеток. Разработаны новые методы получения гидроксисульфоксидов, винилсульфоксидов и аллиловых спиртов на основе новой реакции кетонов с системами гидроксид щелочного металлаДМСО в качестве реагента. Апробация работы и публикации. Материалы работы представлялись на VI Всесоюзной конференции по химии ацетилена Баку, , XVI конференции по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей Рига, , конференции, посвященной 0летию со дня рождения Д. И. Менделеева Иркутск, , XIII Международном симпозиуме по органической химии серы Одене, Дания, оо, V Всесоюзном симпозиуме Новые методы и реагенты в тонком органическом синтезе Москва, , Всесоюзной конференции молодых ученых Современные проблемы органического синтеза Иркутск, , V Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений Черноголовка, , семинаресовещании Потребители и производители органических реактивов. Ярмарка идей Дилижан, , I Всероссийской конференции по химии гетероциклов памяти А. Н. Коста Суздаль, . Структура работы. Трофимова 6 винилирование оксимной функции. Автор выражает искреннюю признательность своим коллегам, принимавшим участие в этой работе на разных ее этапах д. А. И. Михалевой, к. О. В. Петровой, к. Е. Ю. Шмидт, аспиранту А. Б. Зайцеву, д. В. К. Станкевичу и д. А. В. Афонину. Особая благодарность моему учителю академику РАН Борису Александровичу Трофимову, без постоянной помощи которого данная работа не могла бы быть представлена в настоящем виде. При винилировании различных субстратов ацетиленом в системах щелочь ДМСО основание В является катализатором и в ходе.