Действующая цена700 250 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Орбитальная стабилизация и потенциальные поверхности неклассических структур органических соединений

  • Автор:

    Миняев, Руслан Михайлович

  • Шифр специальности:

    02.00.03, 02.00.04

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    1985

  • Место защиты:

    Ростов-на-Дону

  • Количество страниц:

    452 c. : ил

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ГЛАВА I. ПРИНЦИПЫ ОРБИТАЛЬНОЙ СТАНШЗАЦЙЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ
СТРУКТУРЫ
1.1. Понятие структуры и поверхности потенциальной. . .23 энергии (ППЭ ) в квантовой механике молекул
1.2. Реконструвдионный анализ молекулярных орбиталей.
1.2.1. Энергия взаимодействия и энергии орбиталей
1.2.2. Теория мекорбитальных взаимодействий
1.2.3. Взаимодействие двух орбиталей
1.3. Общие положения теории межорбитальных взаимодействий
ГЛАВА 2. ЕЛРАМГЩАЛЪНЫЕ СТРУКТУРЫ
2.1. Правило восьми электронов
2.2. Подходы к синтезу неклассических пирамидальных структур
2.2.1. Молекулярная структура и пути изомеризаций и циклораспада пирамидальных молекул и
ионов
2.2.2. Изомеризация катиона С^Н^*
2.2.3. Пирамидан и путь к его фиксации
2.2.4.. Гетероциклические пирамидальные катионы
и подходы к их синтезу
2.3. Влияние структурных факторов на устойчивость пирамидальных молекул и ионов

2.3.1. Природа апикального центра и устойчивость
С пу -пирамидальных структур
2.3.2. Влияние замещения в базальном фрагменте
2.4. Пирамидальные структуры с гомосопряжёнными циклами в базальной плоскости
2.5. "Двухмерная пирамида" - трёхчленный цикл
2.6. Пирамидальные структуры с апикальной АВ
группой ( А В = С0,Ж)+, СБ II др. )
2.7 Пирамидальные структуры металлорганических
соединений
ГЛАВА 3. СЭНДВИЧЕВЫЕ, ЕШИРАЩЦАЛЬНЫЕ СТРУКТУРЫ И
ПРАВИЛА ЭЛЕКТРОННОГО СЧЁТА ДЛЯ ПОЛИЭДРИЧЕСКИХ
3.1. Сэндвичевые структуры
3.2. Сэндвичевые структуры с аксиальным ААфрагментом, где А-непереходный элемент
3.3. Обобщённые сэндвичевые структуры.
Перспективы исследования
3.4. Бипирамидальные структуры
3.5. Устойчивость полиэдрических структур и
правила счёта скелетных электронов
3.6. Правила электронного счёта и взаимопревращения
полиэдрических структур
ГЛАВА 4. РОЛЬ Р^ - Р6 -ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ФОРМИРОВАНИИ
ПОЛИЭДРИЧЕСКИХ И КАРКАСНЫХ СТРУКТУР
4.1. Фрагментация полиэдрических и каркасных
структур по типу грань - ребро

4.2. "Синтез" полиэдрических структур наложением
грань - грань
4.2.1. М -Призманы
4.2.2. Расчёт структур пента- и гексапризманов методом МІЇГОО/З
4.2.3. Циклораспад и изомеризации пента- и гексапризманов
4.2.4. ^б ” ~ Взаимодействия и стабилизация
каркасных структур
4.3. Валентная изомерия по типу растяжения
6 - связи
4.4. рб-р6-Взаимодействия в многослойных системах
4.5. Контейнерные соединения
Перспективы исследования
4.5.1. Системы типа " атом в клетке"
ГЛАВА 5. НЕТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ ТЕТРА- И ОКТАКООРДИНЙРОВАННЫЕ СТРУКТУРЫ АТОМОВ УГЛЕРОДА.АЗОТА, КРЕМНИЯ И ФОСФОРА
5.1. Пирамидальный тетракоординированныи углеродный атом в молекулах
органических соединений
5.2. Пространственное вынуждение нететраэдрической конфигурации связей тетракоординированного
атома углерода в напряжённых структурах
5.2.1. Строение І4.4.4.4] фенестранов
5.2.2. ІЇЇІЗ энантиотопомеризации пентакоординированного аниона [4.4.4.4] фенестрана

ЛОГО С перечислением графов.Этот подход заддется,однако,на классической структурной теории и без специальной модификации не обнаружит связей с неклассическими формами.Между тем,даже для простейшей пирамидальной структуры тетраэдрана ППЭ,рассчитанная методом М11ГО0/3 »содержит не менее 19 ЛОКаЛЬНЫХ минимумов соединений с замкнутой электронной оболочкой и в их числе ряд не-классических структур с теплотами образования более низкими,чем у тетраэдрана 141. Таковы,например,режущие глаз химику-органику структуры бициклобутенов ХХХГ-ХХХШ. Для сравнения укажем,что рассчитанная методом лшгаю/з теплота образования тетраэдрана I составляет 126,3 ккал/моль.
"О*
ХХП дН^=97,1 ХХХПйН£=115,5 ХХХШдН£=107,3
ккал/моль
Даже для наиболее простой пирамидальной системы тетраэдрана С^Н4 анализ ППЭ с применением достаточно экономного полуэмпи-рического метода потребовал,как пишут авторы *4* "феноменально большого" времени весьма мощной ЭВМ,и вся работа продолжалась в общей сложности несколько лет.Ввиду изложенного,мы откажемся на данном этапе от последовательного анализа всех возможных взаимопревращений изомеров других пирамидальных форм и рассмотрим лишь наиболее вероятные реакции изомеризации и циклораспада.
При этом целесообразно вновь обратиться к корреляционной диаграмме на рис.2 и данным прямых расчётов молекулярной геометрии некоторых пирамидальных систем,представленных на рис.4. Легко видеть,что наиболее слабые связи в этих системах- связи апикального центра с базальным фрагментом. Поэтому наиболее

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.092, запросов: 962