Азотсодержащие кетоны адамантанового ряда : Синтез, свойства и применение

• Автор: Макарова, Надежда Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 450 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

Синтез и химические свойства карбонильных производных адамантана обзор литературы

Синтез кетонов адамантанового ряда

Химические свойства карбонильных производных адамантана

Синтез и химические свойства а и раминокетонов,

енаминокетоиов адамантанового ряда

Синтез ЗЯ 1адамаитилалкилкетонов

Синтез 31 адамантилметилкетонов

Синтез 1адамантилалкилкетонов десульфуризацией

тиофенсодержащих кетонов адамантанового ряда

Синтез аминокетонов адамантанового ряда
Синтез адамантилсодержаших ааминокетонов
Синтез раминокетонов адамантанового ряда по реакции
Манниха
Синтез Раминовинилкетонов и а,Рненасыщенных
кетонов адамантанового ряда
Реакция Малкилирования азолов агалогенкетонами
2.2.6 2.
2.4.
2.4.4 2.
2.5.
з
адамантанового ряда
Взаимодействие хлорангидридов 1адамантанкарбоновых
кислот с аминокислотами
Синтез адамантилсодержащих поликстонов
Химические свойства азотсодержащих кетонов
адамантанового ряда
Химическое поведение карбонильной группы
азотсодержащих кетонов адамантанового ряда итрозирование аминокарбонильных соединений
Взаимодействие а,3ненасыщенных кетонов
адамантанового ряда с СНкислотами
Синтез дипептидов на основе Ыадамангоилированных
аминокислот
Синтез гетероциклов на основе карбонильных соединений
ряда адамантана
Синтез адамантилсодержащих пятичленных гетероциклов
Синтез шестичленных гетероциклических соединений
адамантанового ряда
Синтез конденсированных гетероциклов адамантанового
Глава 3.
3.
3.
Глава 4.
Биологическая активность синтезированных соединений 7 Изучение влияния адамантил и 0 адамантилацетиламинокислот на состояние
эритроцитарной мембраны и гемоглобина i vi Исследование распределения производных адамантана в 4 различных фракциях цельной крови
Исследование психотропной активности аминокетонов 7 ряда адамантана
Исследование антибактериальной активности
аминокетонов ряда адамантана
Исследование антивирусного действия
адамантилсодержащих соединений
Выводы
Экспериментальная часть
Литература


Ас1СН2пССНСН2СС
п0, 1 0, сы, СООС2Н5 На основе 1адамантилметилкетона реакцией с этилформиатом и натрием синтезирована натриевая соль 3 Iадамантил1гидрокси1пропен3она, которая затем авторами была использована в получении 61адамантил3цианопиридин2 1 Нонов, тионов, селенонов 2. Формилированием по Вильсмайеру 1 адамантил метилкетона синтезирован 31адамантил3хлорпропеналь, который широко применялся для синтеза производных тиофена 3, 4. Манниху получены Раминокетоны. НАг
Одними из самых широко используемых в синтезе гетероциклов производных кетонов являются агалогенокетоны на синтезе и применении которых мы подробно и остановимся. ЯМРспектроскопии изучено взаимодействие 1адамантилметилкетона с тионилхлоридом 91. I адамантилхлорметилкстона, 1адамантил1хлорэтсна. Ряд работ посвящены бромированию кетонов адаманганового ряда. Целый ряд работ 25 Фридман Л. Л. и сотрудники посвятили синтезу галогенкетонов из диазокетонов. Таким способом были получены как тригалогенкетоны, так и замещенные в 3ем положении адамантильного радикала агалогенкетоны. Аналогичные превращения, но без выделения промежуточных диазокетонов выполнены на 1адамантанкарбоновой и 1адамантилуксусной кислотах . С 2. СН2М2 3. ЯН, С1, Вг ХС1, Вг Те же диазокетоны с ИК, Н, СН3СООН дают соответствующие производные аоксикетонов 57. Кроме того, эта реакция была распространена и на 1 адамантил1бромэтилкетон 0. О СИ. О сн. АЮСН2Вг ЧС. Полученный из этого кетона и фталимида калия 1адамантилЫфталимидометилкетоп превращен с НВг и СНзСООН в бромгидрат 1адамантиламинометилкетон. ЫАлкилирование в ряду адамантилсодержащих агалогенкетонов исследовано не только на примере синтеза ааминокетонов, но и на примере реакции 1адамантилбромметилкетона с азотсодержащими гетероциклами. Использование 1 адамантилбромметилкетона в условиях катализа фазового переноса приводит региоселективно к Ы1алкил ированию урацила и тимина, к М9алкилированию аденина и 8азааденина и Ы7алкилированию теофеллина. В таких же условиях, барбитал и фенобарбитал даст соответствующие К1, КРдиалкилпроизводные 7. Ьадамантилметилкетону с выходом 8. Как новый простой способ получения 21адамантил1,4диена предлагается реакция 1 адамантилметилкетона с метилидом диметилоксосульфония в присутствии метилсульфиниллитида 9. Реакция Реформатского 1адамантилметилкетона с бромуксусным эфиром в тетрагидрофуране приводит к 21адамантил2метил1этоксикарбонилэтанолу 5, а с 1адамантилфенилкетоном получают 21 адамантил1 фенил2этоксикарбонилэтанол 0. А1ССн2соос2Н
Аассн2с6н
В последние годы опубликовано несколько работ, касающихся синтеза адамантилсодержащих пероксидов, в том числе из 1адамантилметилкетона и пероксиацетиленидов лития мольное соотношение реагентов 11. ОС 1. ЯМРспектросколии образование соответствующего винилфосфата лишь после нагревания реагентов в ампуле при 0С более ч. Как считают авторы, крайняя затрудненность реакции обусловлена существенным экранированием углерода карбонильной группы 1адамантильным радикалом. В отличие от дихлоркетонов дибромметилкетоны фосфорилируются по Перкову в сравнительно близких и более мягких условиях вне зависимости от строения радикала. Даже 1адамантилдибромметилкетон взаимодействует с триэтилфосфитом при комнатной температуре с образованием винилфосфата, строение которого доказано с помощью РСА. СПЬСЬ при комнатной температуре 1,1дибромацетофенон реагирует в 4 раза быстрее 2. С6Н3А1 А
о
Ас
Реакцию изучали в интервале температур 00С при продолжительности процесса 1 ч, мольные соотношения 1адамантилметилкетона, фенола и фенолята алюминия 0. Облучение разбавленного раствора 0. Особо важную роль играют карбонильные производные адамантана в синтезе гетероциклических соединений. Л1 и Ас
При взаимодействии изатина с 1адамантилметилкетоном образуется 31адамантаноилметил3оксииндолин2он, из которого нагреванием в серной кислоте получен 31адамантаноилметилиндолин2он 5. Взаимодействием 1адамантилметилкетона с оаминобензальдегидом но Фридлендеру выделен 21 адамантилхинолин 7. Адамантилдиазометилкетоны предшественники агалогенкетонов адамаитанового ряда также используются в синтезе гетероциклов.