Синтез и свойства метилкетонов адамантанового ряда

• Автор: Поздняков, Виктор Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 101 с. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Синтез метил1 адамантишкетона

Синтез Ззамещенных 1 адамантилметилкетонов

Сацилирование хл оран гидридами карбоновых кислот СН

кислот ацетоуксусных и малоновых эфиров,

ацетилацетона

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Синтез Ззамещенных 1адамантилметилкетонов Реакция ацилирования натрийдиметилмалоната
хлорангидридами адамантансодержащих кислот Реакция ацилирования натрийдиметилмалоната
хлорангидридами 3К1адамантанкарбоновых кислот Реакция ацилирования натрийдиметилмалоната
хлорангидридом 1адамантилуксусной кислоты Циклизация 3К1адамантаноилдиметилмалонатов в 5пиразолиноны
Синтез метил3Я1адамантилкетонов из кетодиэфиров Синтез метил3К1адамантилкетонов реакцией замещения по 3ему положению Химические свойства метил3К.1адамантилкетонов Реакции по карбонильной группе
Реакции по активному атому водорода метильной группы Биологическая активность синтезированных соединений ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


На герпес вирусной модели они способны полностью предотвращать развитие вирусиндуцированного ЦПЭ в н ецитотоксич ны х концентрациях. По результатам биологических испытаний опубликована статья и поданы 2 заявки на патент РФ получено положительное решение по одному из них, второе находится пока еще на стадии экспертизы. Работа выполнялась в рамках проекта Целенаправленный синтез и разработка технологии биологически активных веществ ряда адамантана в рамках федеральной целевой научнотехнической программы Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития науки и техники гражданского назначения государственный контракт 4П, г. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на I Международной конференции молодых ученых и студентов Актуальные проблемы современной науки Самара, IX Международной научной конференции Химия и технология каркасных соединений Волгоград, XIV Международной научнотехнической конференции Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Уфа, V Молодежной научной школе конференции по органической химии Екатеринбург, XV Международной научнотехнической конференции Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Уфа, XIII Молодежной конференции РХО им. Д. И. Менделеева Процессы и аппараты химической технологии и химическое машиностроение Москва, , XVI Международной научнотехнической конференции Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии Москва, . Публикация результатов. По теме диссертации опубликованы 4 статьи 3 в центральной печати и тезисы 9 научных докладов, получен патент РФ и подана заявка на патент РФ. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 0 страницах машинописного текста, содержит таблиц, состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы, включающего 8 наименования. Для выбора оптимального метода получения 3замещенных 1адамантилметилкетонов в литературном обзоре подробно рассмотрены уже имеющиеся сведения о синтезе метилкетонов адамантанового ряда. Что же касается химических свойств кетонов адамантанового ряда, то эти сведения рассмотрены в достаточно полном объеме в работе 1. Синтез метил1адамантилкетона. За лет развития химии адамантана были разработаны разнообразные способы получения метил 1 адамантилкегона. В качестве исходных реагентов использовались как сам адамантан, так и его производные бромадамантан, 1гидроксиадамантан, 1адамантанкарбоновая кислота, хлорангидрид 1адамантанкарбоновой кислоты, 1 адамантаноилдиазометан, 1 адамантилальдегид. Интерес к способам получения метил1адамантилкетона связан прежде всего с тем, что этот кегон используют в качестве исходного продукта в технологии получения препарата ремантадин, который применяется в медицине для эффективной профилактики гриппа. Впервые Герман Шгеттер и Елли Раушер сообщали о синтезе метил1адамантилкетона взаимодействием хлорангидрида 1 адамантанкарбоновой кислоты с этоксимагниймалоновым эфиром и последующим кислотным гидролизом промежуточного продукта. В качестве промежуточного продукта реакции был выделен не обычно получаемый в данной реакции продукт Сацилирования 1адамантаноилдиэтилмалонат, а этиловый эфир р1адамантилРоксопропжновой кислоты с выходом . Объяснение этого факта у авторов отсутствует. Суммарный выход метил1адамантилкетона составил . В году Полис Я. Ю., Грава И. Я. и Крузкоп Д. К. 3 предложили способ получения метил1адамантилкетона из хлорангидрида 1адамантанкарбоновой кислоты и натриевой соли малонового эфира, полученной действием металлического натрия на малоновый эфир в метаноле, с последующим гидролизом без выделения промежуточного продукта. Выход составил . ЮСОС1 ОИСООЕ. Позднее в году Климочкин Ю. Н. с соавторами 4 видоизменили этот метод. Реакцию ацилирования малонового эфира хлорангидридом 1адамантанкарбоновой кислоты проводили в толуоле в присутствии твердого едкого натра с последующим кислотным гидролизом промежуточно образующегося диэтилмалоната. Выход кегона . Данный способ был в последующем реализован в промышленном масштабе для синтеза метил1адамантилкетона при производстве препарата ремантадин АО Олайнфарм, Рига, Латвия.