Синтез функциональных сульфаматов и аминов на основе реакций производных сульфаминовой кислоты с оксиранами

• Автор: Булатов, Павел Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 90 с. : ил.

Оглавление

I МЕТОДЫ СИНТЕЗА 1 ДАМИНО СПИРТОВ И ИХ ОСНОВНЫЕ РЕАКЦИИ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 ПОЛУЧЕНИЕ ДАМИНОС1ИРТОВ ЧЕРЕЗ ЭПОКСИДЫ

1.1.1 РЕАКЦИЯ С АМИНАМИ

1.1.2 РЕАКЦИЯ С АМИДАМИ МЕТАЛЛОВ

1. РЕАКЦИЯ С АЗИДАМИ МЕТАЛЛОВ.И

.55

1.1.4 РЕАКЦИИ С ДРУГИМИ НУКЛЕОФИЛАМИ.

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.2.1 ВОССТАНОВЛЕНИЕ АМИНОКИСЛОТ

1.2.2 РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ КЕТОГРУППЫ

11 ЧЕРЕЗ НИТРОСПИРТЫ
1.3 ЧЕРЕЗ ЦИАНОГИДРИНЫ
1.3 ВОССТАНОВЛЕНИЕ АМИНОКЕТОНОВ
ДРУГИЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА 1,2АМИНОСПИРТОВ.
1.4 НЕКОТОРЫЕ ХАРАКТЕРНЫЕ РЕАКЦИИ АМИНОСИИРТОВ
2 ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ СОЛЕЙ СУЛЬФАМИНОВЫХ КИСЛОТ С. ОКСИРАНАМИ И СИНТЕЗ НА ОСНОВЕ ПОЛУЧАЕМЫХ СОЕДИНЕНИЙ 1,2АМИНОСПИРТОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1 РЕАКЦИИ СОЛЕЙ СУЛЬФАМИНОВЫХ КИСЛОТ С ЭПИХЛОРГИДРИНОМ
2.2 СИНТЕЗ 1 ДАМИНО ПРОПАНОЛОВ2
2.2.1 ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ 13ХЛОР2ГИДРОКСИПР1ИЛСУЛЬФАМЛТОВ С ЛЛКИЛСУЛЬФЛМАТЛМИ
2.2.2 ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ .ЧЗХЛОР2ГИДРОКСИПРОПИЛСУЛЬФАМАТОВ С
СИНТЕЗ 4АМИНОЗГИДРОКСИБУГАНОВОЙ КИСЛОТЫ
2.4 ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОЭФИРОВ РЕАКЦИЯМИ СУЛЬФАМАТОВ С
ЭПОКСИЭФИРАМИ
2.4.1 РЕАКЦИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА С СУЛЬФАМАТАМН
2.4.2 РЕАКЦИЯ АЛЛИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА С СУЛЬФАМАТАМИ
2. СИНТЕЗ 1 АМИНОЗЧАМИНОЛЛКОКСИПРОПЛНОЛОВ2
2.5 СИНТЕЗ 2АМИНОМЕТИЛМОРФОЛИНОВ И 2АМИНОМГТИЛ1,4
ГЕКСАГИДРООКСАЗЕШШОВ.
2.6 СИНТЕЗ МОНО И ДИЗАМЕ ЦЕННЫХ 1,4ДНОКСАНОВ
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ЛИТЕРАТУРА


При гомополимеризации акрилонитрила использование 1аллилокси3амино2пропанолов как мономеров 5 способствует прокрашиванию получаемых акриловых нитей. Как модификаторы аминоспирты используются для придания полимерным составам самых разнообразных свойств, например для увеличения прочностных характеристик изделий 6, увеличения водосорбции полиэфирных волокон 7, улучшения окрашиваемое и полиамидных композиций 8, придания в смеси с борной кислотой огнеупорности древесине 9, в качестве антистатиков в полимерных пленках и т. Наличие аминогрупп и низкая лету честь аминоспиргов обусловили их применение для улавливания кислых газов как из паров , так и в сухих газовых смесях . Способность улавливать кислотные компоненты позволяет использовать аминоспирты как добавку к топливам для понижения коррозии. Испытания в агрессивных средах различных замещенных 1аллилоксиЗамино2пропанолов показали их высокую эффективность в качестве ингибиторов коррозии стальных конструкций. Добавка аминоспиртов в качестве присадки к моторным маслам улучшает их текучесть и понижает температуру застывания. Соединения, содержащие 1,2аминоспиртовую группировку, входят в состав препаратов применяемых в практической медицине. Это 3адреноблокаторы, такие как Анаприлин , Бснзодиоксин , и их аналога противоопухолевые препараты антидиарейные средства . В последние годы большой интерес проявляется в направлении синтеза ингибиторов протеазы ВИЧ, и ключевым фрагментом подобных соединений являются Кзащищенные оптически активные 1,2аминоспирты . Некоторые примеры применения 1,2аминоспиртов в качестве полупродуктов в органическом синтезе будут подробно рассмотрены в Главе 1. Наиболее обшим методом синтеза подобных соединений является реакции аминов с оксиранами, однако селективность подобных методов невелика. Другие же методы, хотя и зачастую более селективны, используют труднодоступные исходные реагенты. Задачами данной работы являлись 1 изучение реакций солей сульфаминовых кислот с оксиранами 2 синтез на основе получаемых соединений ряда функционально замещенных 1,2аминоспиртов и их производных. В диссертационной работе впервые исследована реакция солей сульфаминовой кислоты и е Малкилпроизводных с оксиранами и определены оптимальные условия е протекания. Синтезировал ряд новых 1,3диамино2пропанолов и аминоэфиров, используя в качестве исходных продукты реакции солей сульфаминовых кислот с оксиранами. Предложены новые пути синтеза 2аминомстил морфолинов, гсксагидро1,4оксазепинов и 1,4диоксанов. Некоторые из полученных аминоспиртов были исследованы на предмет их применения в качестве компонентов полимерных композиций. В литературном обзоре обобщены опытные данные но наиболее распространенным методам синтеза 1,2аминосииртов и их характерным реакциям. Во второй главе обсуждаются полученные в работе результаты. В третьей главе приведены методики экспериментов и характеристики полученных соединений. Методы синтеза 1,2аминоспиртов и их основные реакции. Литературный обзор. Получение 1,2аминосннртов через эпоксиды. Чаще всего 1,2аминоспирты получали реакциями раскрытия эпоксидного цикла аминами или другими азотсодержащими нуклеофилами. Реакция с аминами. Наиболее распространенный способ получения 1,2аминоспиртов реакция аминов с эпоксидами. С тех пор как эта реакция была открыта Вюрцем в г , было подробно изучено влияние реакционной среды, строения и соотношения реагентов на характер прогекания реакции. Реакция раскрытия оксиранового цикла может приводить в случае несимметричных эпоксидов к образованию двух изомерных аминоспиртов I и II реакция 1. Д3 , , к1 кч рн. К5К6 О
Как правило, при получении 1,2аминоспиртов но данному методу, связь СЫ образуется у менее замещенного или менее стеричсски затрудненного атома углерода. Но если для простых оксиранов ,2А1к КмН замещение происходит по терминальному атому углерода и региоизомера II практически не образуется, то в более сложных случаях каргина иная. Так, если в вицинальном положении находится заместитель способный стабилизировать положительный заряд, например КРЬ, И2 4Н, наблюдается образование значительных количеств изомера II.