Синтез и превращения 2-(4-аминофенил)хинолин-4-карбоновых кислот

• Автор: Кондрашова, Наталья Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 132 с. : ил.

1.Литературный обзор. Алкиларил гетарил кетоны в реакции Пфитцингера

2.0бсуждсние полученных результатов

2.1.Синтез производных аминофенилхинолин4карбоновой кислоты.

2.2. Аминофенилхинолин4карбоновая кислота и ее производные в реакции диазотирования.

2.3. Соли арилдиазониев в реакциях сочетания

2.3.1. Сочетание солей арилдиазониев с ароматическими гидроксипроизводными

2.3.1.1. Сочетание с фенолом

2.3.1.2. Сочетание с р нафтолом

2.3.2. Сочетание солей арилдиазониев с ароматическими аминопроизводными

2.3.2.1. Сочетание с И, Ыдиметиланилином

2.3.2.2. Сочетание с 2метокси5метиланилином крезидином

2.4. Взаимодействие солей арилдиазониев с соединениями, содержащими активированную группу СНг
2.4.1. Взаимодействие солей арилдиазониев с
1 арилЗметилпиразол5онами
2.4.1.1. Конденсация солей арилдиазониев с
3метил1 фенил пиразол5оном
2.4.1.2. Конденсация солей арилдиазониев с
3метил1 птолилпиразол5оном 5
2.4.1.3. Конденсация солей арилдиазониев с
3метилсульфофенилпиразол5оном
2.4.2. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2 фенилдиазония с соединениями общей формулы ЯСНгКэ в которых Я и Я активирующие электроноакцепторные группы
2.4.2.1. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с малоновым эфиром
2.4.2.2. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с этиловым эфиром
цианоуксусной кислоты
2.4.2.3. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с динитрилом малоновой кислоты
2.4.2.4. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с ацетоуксусным эфиром
2.4.2.5. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с ацетил ацетоном
2А.2.6. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с анилидом ацетоуксусной кислоты
2.4.2.7. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с амидом цианоуксусной кислоты
2.4.2.8. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с метиловым эфиром
нитроуксусной кислоты
2.4.2.9. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с 1нитропропаном
2.4.2 Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил2фенилдиазония с барбитуровой кислотой
2.5. Синтез производных 2,6дихинолина
2.5.1. Синтез изонитрозоацетанилидов реакцией Зандмейера
2.5.2. Синтез замещенных изатинов из соответствующих изонитрозоацетанилидов
2.5.3. Изатины в реакции Пфитцингера с некоторыми
кетонами
2.6. Синтез производных гидроксикарбонилхинолил
индола по методам Яппа Клингемана и Фишера
2.7. Производные хинолин4карбоновой кислоты,
как биологически активные соединения.
2.8. Производные хинолин4карбоновой кислоты,
как ингибиторы термоокислительной активности
2.9. Аминофенилхинолин4карбоновая кислота
в технологии новых хемосорбентов
3.Экспериментальная часть
3.1. Синтез производных аминофенилхинолин
карбоновой кислоты
3.2. Аминофенилхинолин4карбоновая кислота и ее производные в реакции диазотирования.
3.3. Соли арилдиазониев в реакциях сочетания
3.3.1. Сочетание с фенолом
3.3.2. Сочетание с Р нафтолом
3.3.3. Сочетание с 1, Идиметиланилином
3.3.4. Сочетание с 2метокси5метиланилином крезидином
3.4. Взаимодействие солей арилдиазониев с соединениями, содержащими активированную группу СН2
3.4.1. Конденсация солей арилдиазониев с
3метил1 фенилпиразол5оном
3.4.2. Конденсация солей арилдиазониев с
3метил1 птолилпиразол5оном
3.4.3. Конденсация солей арилдиазониев с
3метилсульфофенилпиразол5оном
3.4.4. Конденсация хлорида гидроксикарбонилхинолил
фенилдиазония с соединениями общей формулы ЯСН2Я, содержащими активированную группу СН2
3.5. Синтез производных 2,6дихинолина
3.5.1. Синтез изонитрозоацетанилида ЯН
3.5.2. Синтез изонитрозоацетанилида ЯВг
3.5.3. Синтез замещенного изатина ЯН
3.5.4. Синтез замещенного изатина ЯВг
3.5.5. Производное дихинолина Я, ЯЯН, СНз, СНз.
3.5.6. Производное дихинолина Я, Я1, Я2 Н, Н, СбН5
3.5.7.Производное дихинолина
ЯН,ЯН,Я2ферроценил.
3.5.8.Производное дихинолина
ЯВг, ЯН, ЯН2ЫС6Н4
3.6. Синтез производных гидроксикарбонил
хинолил2индола по методам Яппа Клингемана и Фишера .
3.7. Крашение полученными соединениями волокон
различной природы.
Выводы
Список литературы


В результате чего были синтезированы соответствующие, неописанные ранее соединения с группировкой
Осуществлен синтез гидроксикарбонилхинолил2изатина и показано, что он вступает в циклоконденсацию с некоторыми кетонами, с образованием новых производных 2,6дихинолина. В результате двухстадийных синтезов из хлорида гидроксикарбонилхинолил2фениддиазония и его 6бромпроизводного и 2этилацетоуксусного эфира или натриевой соли 2этилацетоуксусной кислоты впервые получены соответствующие производные гидроксикарбонилхинолил2индола. Синтезированные неописанные ранее производные хинолин4карбоновой кислоты представляют интерес в качестве исходных веществ для получения широкой гаммы соединений, содержащих хинолиновые фрагменты, ароматические радикалы, а также различные пяти и шестичленные гетероциклические ядра. Проведена модификация привитого сополимера поликапроамидаполиглицидилметакрилата ПКАПГМА аминофенилхинолин4карбоновой кислотой с целью получения полимерных материалов с амфотерными свойствами, имеющих большое значение в технологии новых хемосорбентов. Исследована возможность использования новых соединений в качестве ингибиторов термоокислительной деструкции ПКА. Полученные соединения изучены в качестве красителей и биологически активных веществ. В конце прошлого века Пфитцингером 1 было обнаружено, что в результате нагревания изатина с кетонами общей формулы КСН2СЖ в присутствии водных растворов едких щелочей образуются производные хинолин4карбоновой кислоты. Эта реакция в дальнейшем привлекла внимание большого числа исследователей. В результате в этот метод были вовлечены изатин и различные его производные, а также кетоны самого разнообразного строения. В настоящее время этот процесс носит название реакция Пфитцингера. Интерес многих авторов к этому методу не удивителен, так как таким простым путем получаются, обычно с хорошими и высокими выходами, соединения хинолинового ряда, многие из которых перспективны как биологически активные вещества. За прошедшие более 0 лет появилось большое число публикаций в этой области, накоплен очень большой практический материал. В отдельных статьях 2 и монографиях приводятся отдельные примеры, как правило, дающие ограниченную информацию об этом оригинальном методе производных хинолина. В настоящем обзоре обобщены основные, доступные данные о реакциях изатина и известных его производных с алкиларилкетонами или апкилгетерилкетонами с кетонами, в которых карбонильная группа связана с одной стороны алкильным радикалом, а с другой арильным или гетероциклическим радикалом ароматического ряда, а также, с кетонами, в которых ароматическое гетероароматическое ядро сконденсировано с циклоалкильным радикалом. Хинолин4карбоновые кислоты образуются в результате взаимодействия изатина и его производных с кетонами в присутствии нуклеофильных реагентов ИаОН или КОН. Образование хинолин4карбоновых кислот 1 в этих условиях представляется следующим образом. Последние при подкислении превращаются в хинолин4карбоновые кислоты 1. I ма. Ввиду того, что алкиларилкетоны наиболее часто использовались в реакции Пфитцингера и, следовательно, имеется большое число такого рода публикаций и синтезированы многочисленные соответствующие соединения, этот материал будет рассмотрен в сжатой форме и в ряде случаев представлен в виде таблиц. КОН образуется 2фенилхинолин4карбоновая кислота цинхофен 8 с выходом . Последнее соединение 8 может быть получено с более высокими выходами при проведении реакции более продолжительное время в течение ч в присутствии ЫаОН выход 8 составляет , а в присутствии КОН до 7. КОН или ЫаОН и синтезировали соответствующие производные хинолин4карбоновой кислоты . Я, положение К в 9 , М, продолжительность реакции ч, выход СООН, 4 5, К, ну, ну 8 С1, 4 5, К, 8, 9 БОзК, 4 5ОН, , СНз, 5 6, К, ну, ну ОСНз, 5 6,Ыа, , иу СООН, 5 6, К, 7, иу Р, 5 6,Ка, 1, ну С, 5 6, К, , Вг, 5 6, КаОНС2НГВг в воде, 5, I, 5 6, К, ну, , ШСОСНз, 5 6, К, 4, ну СООН, 7 8, К, 7, ну . В некоторых работах кетон 7 был введен в циклоконденсацию с изатинами , содержащими по два заместителя в бензольных ядрах и получены производные хинолин4карбоновой кислоты .