Реакционная способность производных 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтана при взаимодействии с нитритами щелочных металлов и синтезы на их основе

• Автор: Сапожникова, Наталья Гапдрашитовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 139 с.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Превращение трихлорэтановой мостиковой группы
в 1,1,1-трихлор-2,2-диарилэтанах
1.1.1. Дегидрохлорирование
1.1.2. Восстановление
1.1.3. Окисление
1.1.4. Перегруппировки трихлорэтановой группы
1.1.5. Нуклеофильное замещение атомов хлора в
трихлорэтановой группе
1.2. Взаимодействие нитро- и галогензамещенных ароматических соединений с нитритами щелочных
металлов
1.3. Нуклеофильное замещение в винильных системах
1.3.1. Карбанионный механизм присоединения-отщепления
1.3.2. Механизм отщепления-присоединения (Е-Абм)
1.3.3. Реакционная способность
1.3.3.1. Влияние природы активирующей группы
1.3.3.2. Влияние природы нуклеофила
1.3.3.3. Эффект уходящей группы
1.3.3.4. Влияние растворителя
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Реакционная способность замещенных 1,1,1 -трихлор-2,2-дифенилэтанов с нитритом натрия
2.1.1. Влияние природы заместителя в бензольном кольце на закономерности протекания процесса
2.1.2. Интерпретация экспериментальных данных с использованием результатов квантово-химического моделирования
2.1.3. Изучение закономерностей кинетики реакции

взаимодействия 1,1 -дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с №Ш2
2.1.4. Влияние строения мостиковой группы на закономерности
протекания процесса. Синтез и идентификация продуктов реакции 1-хлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с №Ы02
2.1.5. Интерпретация данных по взаимодействию 1,1-дихлор-2,2-бис-(4-нитрофенил)этилена и 1-хлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритами щелочных металлов в апротонных диполярных растворителях с использованием результатов
квантово-химических расчетов
2.2. Синтез практически значимых полифункциональных
соединений на основе хлораля и его производных
2.2.1. Синтез 1,1-дихлор-2,2-бис(3-амино-4-гидроксифенил)
этилена
2.2.2. Синтез 3,3’-диамино-4,4’-дигидроксибензофенона
2.2.3. Синтез 3,3’,4,4’-тетрааминобензофенона
2.2.4. Синтез соединений на основе 1,1,1-трихлор-2,2-бис
(4-метил фенил)этана
2.2.5. Синтез соединений на основе 1,1,1-трихлор-2,2-бис
(3,4-диметилфенил)этана
2.3. Синтез светочувствительных компонентов на основе
замещенных бензофенонов и 1-нафталинон-2-диазида-5(4)-
сульфонилхлоридов
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Исходные продукты
3.2. Методика проведения кинетики реакции взаимодействия
1,1-дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с нитритом натрия в ДМФА
3.3. Методики синтезов
3.4. Методика жидкофазного каталитического восстановления
нитросоединений
Синтез светочувствительных компонентов на основе ароматических
аминов и нафтохинондиазидсульфохлоридов
Физико-химические методы анализа
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

лельные прямые, тангенс угла наклона которых соответствует значению константы скорости. Значения констант скорости представлены в табл. 4.
ию 2,с

Рис 2. Графики зависимости 1п[8]„-1 (а) и 1п([8]0-[Р]) -1 (б) для реакции 1,1 -дихлор-2,2-бис(4-нитрофенил)этилена с ИаМСЬ (ДМФА, Т=363 К, (Ъ1аЫО2]=0.6 моль/л; [8]0, моль/л: 1 - 0.03; 2 - 0.04; 3 - 0.05;
4 - 0.06)
Совпадение величин констант скорости, рассчитанных по расходованию субстрата и накоплению продукта, свидетельствует о том, что в ходе реакции не происходит накопления промежуточных и побочных соединений.