Синтез и изучение металлоорганических производных азаадамантанов

• Автор: Абдель-Амир Мутлак Фенджан
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 122 с. : ил

1.1. Синтез и строение тетраазаадамантанов

1.2. Взаимодействие тетраазаадамантанов с СН кнслотнами

1.3. Взаимодействие тетраазаадамантанов с кетонами

1.4. Реакция азаадамантанов но карбонильной группе

1.5. Синтез н превращения 1яоксибензнл3,6дназагомоадаман

1.6. Синтез и превращения 1феннл3,6диазагомоадамантан9она

1.7. Синтез не и симметричных органических халькогенидов

с разными халькогенами

ГЛАВА II. Синтез и превращения функциональных производных

днссленида, дназагомоадамаитаиа и тетраазабисгомоада

мантана обсуждение результатов

И. Меркурирование
Н.1. Введение
П.2. Меркурирование гетероциклических соединений
.3. Меркурирование ароматических кетонов
.4. Синтез производных бисаминофеШ1селенидов и бнсацетамидофениллнселенидов
.5. Синтез производиых фенил3,6диазагомоадамантана с функциональными группами в парапол ожени и у бензольного
.6. Синтез производных ,9дибензо1,3,6,8тетраазатрицнкло4.4.1.1.додеценов
.7. Синтез производных фенил3,6диазагомоадамантана с функциональными группами влцдешиоложепии у бензольного
.8. Массснектрометрнческое изучение производных 3,6диазагомоадамантана
ГЛАВА П1. Экспериментальная часть
ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ


Разработана схема синтеза ранее недоступных производных фенилдиазагомоадамантана и тетраазабисгомоадамантана с различными функциональными заместителями в пара или в лгенаположениях у ароматического кольца. Схема получения бисаминофенилссленндов и бисацстамидофснилднссленидов. Схема введения ацильных заместителей в бензольное кольцо фенилдиазагомоадамаптанона путем мсркурированиязамесгнтельиого демеркурирования. Способ введения аминогруппы в бензольное кольцо феиилдиазагомоядамаитанона путем меркурированнязаместнтельпого демеркурирования 1Чхлорсукцинимидом с последующим гидролизом полученного продукта. Способ введения функциональных групп в бензольное кольцо дибензотстраазабисгомоадамантана путем меркурированиязаместнтелыюго демеркурнрования. Способ получения . Диссертационная работа изложена на истраницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 0 источника. Работа иллюстрирована Ц рисунками и содержит 5 схем и 8 таблиц. Азаадамантаны с атомами азота в узловых положениях новый перспективный класс органических соединений, представления о котором сформулированы совсем недавно 1, 2. Наиболее полно сведения об азаадамантанах собраны в обзоре Кузнецова А. И. и Зефирова Н. С. 1, а также в отдельных небольших главах более ранних работ . В работе 1 обсуждаются данные, опубликованные по г. С тех пор было опубликовано довольно много работ, материал которых требует обобщения и анализа. В настоящем литературном обзоре подробно рассмотрены методы синтеза и химические превращения азаадамантанов с атомами азота в узловых положениях, их физикохимические свойства и возможные области практического использования. В нашем обзоре кроме моно, ди и триазаадамантанов рассмотрена химия тетраазаамантанов, практически не обсуждавшаяся в обзоре 1. Включение их в обзор и новые данные, опубликованные в последние годы, побудило нас принять иной, чем в работе порядок изложения материала 1. Одним из бурно развиваю органической химии является синтез и изучение химических и биологических свойств халькогенорганических соединений. Халькогенорганические реагенты широко используются для получения функциональнозамещенных олсфинов и ароматических кольца . Так, например, созданы селен содержащие лекарственные препараты, повышающие иммунитет организма к образованию раковых опухолей . Исследована возможность применения некоторых содержащих селепооргапических соединений для лечения лейкозов и саркомы . В нашем обзоре подробно рассмотрены методы синтеза и химические нревращепия ароматического кольца с атомами селена и теллура в узловых положениях, их физикохимические свойства и возможные области практического использования . Известно лишь два тетраазаадамантана 1,3,5,7тетраазаадамантаи гексаметилентетрамин, уротропин, ГМТА 1 продукт конденсации формальдегида с аммиаком, и 1,3,6,8тетраазатрицикло 4. ТДТ 2 продукт конденсации формальдегида с этилендиамином. Гексамстилснтстрамин 1 впервые был получен в г А. М. Бутлеровым и нашел широкое применение в медицине под названием атропин. Химия уротропина и его превращения подробно изучены и опиасаны в обзоре . Механизм превращения смеси формальдегида с аммиаком в гексамелентетрамин изучался путем регистрации спектров ПМР реакционной смеси по мере прохождения реакции 7. Интерпретация полученных данных позволяет зафиксировать ряд промежуточных продуктов, показанных на схеме, изображенной на следующей странице. Необходимо отметить, что ни один из интермедиатов не был и не может быть выделен в индивидуальном виде изза их неустойчивости. Единственным устойчивым продуктом взаимодействия формальдегида с аммиаком является лишь гексаметнлентетрамин 1, представляющий собой своеобразную энергетическую яму, в которую как бы сваливаются все остальные продукты. Аналогичная картина наблюдается и в случае образования самого адамантана при изомеризации пергидродициклопентаднена 3. Относительно большей, чем другие интермедиаты, стабильностью обладают гексагидротрназин И и 1. М1з
н
. I
Схема образования гексаметилентетраамин 1 из формальдегида и аммиака 7.