Полифторированные β-диимины, синтез и свойства

• Автор: Петрова, Ольга Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 122 с.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПИРИДИНОВ И ПИРИМИДИНОВ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Введение фтора в азотсодержащие гетероциклические соединения.

1.2. Реакция циклоконденсации

1.2.1. Способы получения фторсодержащих пиридинов.

1.2.2. Способы получения фторсодержащих пиримидинов.

1.3. Реакция циклоприсоединения

1 4. Другие способы получения фторсодержащих пиридинов и пиримидинов из

ациклических соединений

1.5. Получение фторсодержащих пиридинов и пиримидинов из других гетероциклических соединений
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Методы получения фторсодержащих рдииминов
2.2. Синтез полифторированных афторсодержащих Рдикетонов.
2.3. Синтез хелатов на основе полифторированных рдииминов.
2.4. Синтез полифторированных пиридинов и пиримидинов на основе Р
дииминов.
2.4.1. Взаимодействие фторсодержащих рдииминов с кетонами
2.4.2. Взаимодействие фторсодержащих рдииминов с альдегидами.
2.4.3. Взаимодействие фторсодержащих рдииминов с ацилирующими реагентами
2.4.4. Взаимодействие фторсодержащих рдииминов с
тион и лхлоридом
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Получены хелаты на основе полифторированных рдииминов и показано, что синтезированные хелаты могут быть использованы для металлизации различных поверхностей. Материалы диссертации были представлены на i i i i, , , i i, VII i i i , i, , Ii i i i , , . По материалам диссертации опубликовано 5 статей, 4 тезиса докладов, получен 1 патент Российской Федерации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы, рисунка и приложения. Глава 1. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПИРИДИНОВ И ПИРИМИДИНОВ. Пиридины и пиримидины занимают особое место среди гетероциклических соединений. Лекарственные препараты, в основе которых лежит структура азагетероциклов, охватывают практически все области фармакологии. Среди пиридинов известны препараты, обладающие противовоспалительной активностью, а также применяемые для лечения стенокардии, гипертонической болезни 8. Пиримидины также широко представлены среди лекарственных препаратов, обладающих выраженной противовирусной, антималярийпой и другими видами биологической активности 8,. В то же время, существует все возрастающий интерес к фторсодержащим азагетероциклам вследствие наличия у них широкого спектра биологической активности 3,4,, в том числе в отношении ВИЧ инфекции . Известно, что введение атома фтора в молекулу, как правило, усиливает физиологическую активность соединений по сравнению с их нефторированными аналогами ,, а также повышает устойчивость лекарственных препаратов к окислению кислородом воздуха . Таким образом, разработка методов синтеза и исследование химических свойств фторсодержащих пиридинов и пиримидинов одно из интересных и перспективных направлений химии гетероциклических соединений, что нашло отражение в работах 1,2,6,. Для получения фторсодержащих циклических соединений используются различные синтетические подходы. Среди них встречаются как одностадийные, так и сложные многостадийные синтезы. Важнейшим методом получения фторсодержащих Ыгетероциклических соединений является фторирование готовых гетероциклических систем 1,2,6,. Введение атомов фтора может быть осуществлено непосредственно в ядро гетероциклического соединения, а также в его боковую цепь. К первой группе методов синтеза относится фторирование элементарным фтором, электрохимическое и заместительное фторирование, а также реакция БальцаШимана. Вторую группу методов получения фторсодержащих пиридинов и пиримидинов составляют реакция Свартса, действие фтористым водородом, фторидом серы и реакция с перфторалкилйодидами. Распространенным методом получения соединений, содержащих атомы фгора в кольце Ыгстероцикла, является действие элементарного фтора на исходный гетероцикл. Фтор представляет собой мощнейший фторирующий агент, однако вследствие его высокой окислительной способности процессы прямого фторирования, как правило, отличаются низкой селективностью . Ярким примером воздействия элементарного фтора на гетероцикл служит синтез 5фтору ради л а, причем авторам удалось добиться высоких выходов продукта , столь нехарактерных для данного способа. Электрохимическое фторирование в безводном фтористом водороде используется для получения высокофторированных как правило, перфторированных гетероциклических соединений ,. К значимым и широко применяемым методам синтеза фторсодержащих пиридинов и пиримидинов относится замещение атомов галогена чаще всего хлора в ядре гетероциклического соединения на фтор. Заместительное фторирование может быть осуществлено с помощью фторидов щелочных металлов обычно КБ, а в некоторых случаях тетрафторидом серы и трехфтористым бором. Данный вид фторирования позволяет ввести в молекулу гетероциклического соединения как один атом фтора, так и полущить перфорированные соединения 1,2,6,,. Известным способом получения фторароматических Мгетероциклов является реакция БальцаШимана. Метод основан на диазотировании ароматических аминов в безводном фтористом водороде с образованием фторида диазония, последующее нагревание которого приводит к фторсодержащим азагстсроциклам 1,2,6,, .