Синтез и свойства замещенных 2-фенил-2H-бензотриазол-4-карбоновых кислот

• Автор: Артамонов, Геннадий Леонидович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 137 с. : ил.

Для устранения такого нежелательного эффекта в фотоматериалы вводят замещенные гидроксифенил2Нбензотриазола в качестве УФ абсорберов. В последнее время проявлен интерес к иммобилизации замещенных 2Нбензотриазола на олигомерные носители. На основе 5амино2фенил2Нбензотразола синтезирован новый мономер, ,3эпоксипропиламино2фенил2Нбензотриазол , в результате его полимеризации в присутствии этилэфирата трехфтористого бора получен олигомер со степенью полимеризации . Замещенные гидроксифенил2Нбензотриазола являются эффективными лигандами и образуют комплексные соединения с катионами 3с1 металлов. Комплексы сохраняют свойства УФ абсорберов, что использовано для аккумулирования солнечной энергии. Так, ненапряженный комплекс переноса заряда замещенный гидроксофенил2Нбензотриазол Си II норборнадиен поглощает световую энергию с переходом в. Обратный переход сопровождается выделением термической энергии . Фрагмент 2Нбензотриазола рассматривается как перспективная электроноакцепторная группа для нелинейных оптически активных хромофоров . Результаты показали предпочтительность 2Нбензотриазольного фрагмента по сравнению с нитрогруппой в соединениях с переносом заряда при создании материалов для нелинейнооптических приборов. Как следует из вышеизложенного, многие замещенные 2Нбензотриазолы и их производные проявляют практически ценные свойства, что определяет целесообразность синтеза в этом ряду новых представителей на основе доступных исходных соединений и изучения их химических и физикохимических свойств. В соответствии с этим литературный обзор диссертации посвящен методам синтеза замещенных 2арил2Нбензотриазолов и их химическим превращениям. Методы синтеза замещенных 2фенил2Нбензотриазола. Замещенные 2фенил2Нбензотриазола принципиально различаются природой и числом заместителей в бензотриазольном и фен ильном фрагментах молекул. В зависимости от строения целевых продуктов существует несколько методов их синтеза. Большое препаративное значение имеет внутримолекулярная циклизация соответствующих ортозамещенных диарилазосоединений с азотсодержащими функциями. В литературе представлено достаточно много работ по восстановительной циклизации замещенных 2нитрофенилазобензола с использованием реагентов, применяемых чаще в щелочной среде. Это условие способствует постадийному восстановлению нитрогруппы, то есть образованию ортонитрозоарилазосоединения, которое в результате одноэлектронного переноса превращается в Иоксид бензотриазола. Довольно часто для получения 2арил2Нбензотриазолов проводят восстановление цинковой пылью, в качестве среды используют метанол в присутствии гидроксида щелочного металла, воднощелочной раствор или в некоторых случаях аммиачный раствор . Исходные азосоединения синтезируют на основе замещенных фенола, в молекулах которых гидроксигруппа находится в ортоположении к азогруппе, что в итоге позволяет получать гидроксифенил2Нбензотриазолы 2 с различными заместителями в фенильном фрагменте. И3 Сд. Типичным примером циклизации является восстановление 5аминонитрофенилазофенола 3 цинковой пылью в 5 н растворе едкого натра с образованием гидрокси4аминофенил2Нбензотриазола 4 . В зависимости от наличия и природы заместителей в исходных азосоединениях температура и другие условия реакции могут варьироваться. Нбензотриазол 8 при С только в атмосфере азота. Водород, как восстановитель замещенных нитрофснилазобензола, применяют в присутствии различных катализаторов. Нбензотриазола , . Средой реакции служит водный раствор едкого натра или смесь толуола и метанола . АД. Р5. Я2Н. С. Смалкия или алкокси, СООН, Н. Я5Смгалкил, С Я4Н. С. ОН Я5Н. С
РМеМеОН

под давлением З часа ТС

но я
Я. В качестве катализатора применяют так же 5 сульфид платины на активированном угле в водноспиртовой щелочи при температуре 0С. Таким способом из 4Книтро4хлорфенилазофенолов получают 5хлоргидрокси5Кфенил2Нбензотриазолы . ИзОН, ЕЮН 0 С, 1. Я Н. Ме. С. Вг. Полизамещенные ортонитроазосоединения восстанавливают водородом на никеле Ренея в диэтиламине или в водном растворе едкого натра . Я2сН, С, Смалкил или алкокси, СООН, 3Н. К1С. С1 Я4Н, С.