Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Реакции некоторых антраизоксазолов с аминами
  • Автор:

    Митрохин, Роман Валентинович

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2004

  • Место защиты:

    Красноярск

  • Количество страниц:

    104 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Глава I. Литературный обзор
1.1. Роль уходящей группы в реакциях хинонов с аминами
1.2.Влияние комплексообразования на легкость протекания реакций 12 хинонов с аминами
1.3. Влияние типа структуры хинонов на направление реагирования с 18 аминами
Глава II. Обсуждение результатов
П.1. Объекты исследования
П.2. Аминирование 3,5-дигалоген-6//-6-оксоантра[1,9-с П.З. Реакции антра[ 1,9-сс?;5,10-с ’(1 ^бисизоксазола с аминами
II.4. Получение 5,10-дихлорангра[1,9-с<7;5,10-с У]бисизоксазола и
его взаимодействие с аренолами
П.5 Аминирование 5,10-диарилоксиантра[ 1,9-с<7;5,10с ’<7’|бисизоксазолов
П.6. Изучение реакций антра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона с
некоторыми N-нуклеофилами
П.6.1. Реакции антра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона с фенилгидразином
П.6.2. Взаимодействие антра[1,2-с]юоксазол-6,11-диона с
алкил аминами
Н.6.3. Реакции ангра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона с ариламинами
Глава III. Экспериментальная часть
III. 1. Исходные соединения
Ш.2. Синтез 3,5-дналкиламино-6#-6-оксоантра[1,9-сс/]изоксазолов

Ш.З. Аминирование антра[1,9-с^;5,Ю-сУ']бисгооксазола
Ш.4. Получение 3-диметиламино-6Я-6-оксоантра[1,9-<%Пизоксазола (дезаминирование 3-диметилам ино-7-амино-6Я-6-оксоантра[ 1,9-сг/]изоксазола)
Ш.5. Восстановление 3(5)-н-бутиламино-7-амино-6Я-6-оксоантра[1,9-с^изоксазолов
Ш.6. Синтез 5,10-диарилоксиантра[ 1,9-сс1;5,10-с ’с1 ^бисизоксазолов
Ш.7. Аминирование 5,10-диарилоксиантра[ 1,9-сй1;5, 10-сУ]бисизоксазолов
Ш.8. Получение фенилгидразона 1 -амино-9,10-антрахинон-2-карбальдегида
Ш.9. Синтез 3,5-диалкиламиноантра[1,2-с]изоксазол-6,11-дионов
ШЛО. Восстановление 3,5-ди-н-бутиламиноантра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона
III. 11. Синтез Ы-арил-1 -амино-9,10-антрахинон-2-карбоксамидов и 1-амино-2-арилиминометил-9,10-антрахинонов
Ш.12. Реакции 3-метилантра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона с ариламинами
Выводы
Список литературы

Широкая распространенность хинонов в природе, уникальность структур, их достаточно высокая химическая активность обуславливают постоянное внимание исследователей. Особый интерес вызывают азотсодержащие производные антрахинона. Причиной тому — большое теоретическое и практическое значение этих соединений. Изначально это было связано с применением их в качестве синтетических красителей [1-3]. В настоящее время значение производных антрахинона далеко выходит за рамки красителей, наряду с традиционным направлением использования хинонов они стали находить применение как промежуточные продукты для органического синтеза, биологически активные вещества, катализаторы окислительно-восстановительных процессов, ускорители вулканизации каучука, мономеры для синтеза термостойких полимеров, ценные компоненты термостабильных масел, оптические среды для лазерной и голографической техники, многочисленные аналитические реагенты [4-8].
Достаточно подробно исследуются гетероциклические производные антрахинонов. Гетероаналоги ряда антрона, такие как антрапиридоны, пиразолантроны, керамидонины находят применение в качестве красителей, компонентов цветной фотографии, люминофоров. Между тем, свойства антрахинонов, аннелированных с пятичленным азотистым гетероциклом — изоксазолом в положениях 1,9 и 5,10, а также в положениях 1,2, несмотря на их доступность, не достаточно глубоко изучены.
Актуальность темы. Наличие в 6//-6-оксоантра[ 1,9-сс/]изоксазоле, антра[1,9-сД;5,10-сУ']бисизоксазоле и антра[1,2-с]изоксазол-6,11-дионе электроноакцепторных хиноидного и изоксазольного циклов, нескольких электрофильных центров позволяют надеяться на то, что указанные системы будут проявлять интересные свойства в реакциях с нуклеофильными

Роль окислителя гидрид-иона в этом случае, очевидно, выполняет кислород воздуха. Образование продуктов (64) вероятно протекает по следующей схеме:
Схема
Строение синтезированных 3-алкиламинобисизоксазолов (64а, 646) было подтверждено данными физико-химических методов анализа. На рис.6 и 7 приведены ИК- и ЯМР 'Н-спектры синтезированных соединений. Так в ИК-спектре соединения (646) отсутствуют полосы, отвечающие валентным колебаниям аминогрупп, что свидетельствует о сохранении изоксазольных циклов, кроме того при 1630 см"1 имеется характеристическая полоса валентных колебаний связи С=Ы. В ПМР-спектре соединения (64а) сигнал 6 протонов двух метальных групп остатка диметиламина находится в сильном поле при 3.5 м.д., дублетный сигнал при 6.28 м.д. соответствует протону И4, сигналы остальных протонов антронового фрагмента находятся в области от 7.23 м.д. до 7.48 м.д., их мультиплетносгь и интегральные интенсивности соответствуют предложенной структуре.
В реакциях субстрата (11) с алкиламинами в атмосфере аргона наряду с нуклеофильным замещением атома водорода в положении 3 или 5, происходит восстановительное расщеплете одного из изоксазольных циклов. Однозначнее указанные реакции протекали со вторичными аминами. В этом случае замещение атома водорода происходило преимущественно в положении 3, в то время как с первичными аминами получалась смесь двух продуктов замещения: З-алкиламино-7-аминоизоксазолантронов (656, 65д) и 5-алкиламино-7-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.105, запросов: 962