Нуклеофильное замещение в галогеннитроаренах при воздействии сернистых нуклеофилов

• Автор: Горбань, Анна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 101 с. : 2 ил.

Содержание
Введение

Объекты исследования

Глава 1. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АКТИВИРОВАННЫХ ГАЛОГЕНАРЕНАХ Обзор литературы.

1.1. Механизмы реакций нуклеофильного замещения ароматических

соединений

1.1.1. Механизм 5 1.

1.1.2. Механизм БмАг.

1Л.З. Механизм 8км 1.

1.1.4. Механизм 8ОГч2.

1.1.5. Ариновый механизм

1.2. Общие закономерности нуклеофильного замещения в галогенаренах. .
1.2.1. Агрессивность нуклеофильной частицы.
1.2.2. Влияние строения субстрата
1.2.3. Влияние растворителя
ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АКТИВИРОВАННЫХ ГАЛОГЕНАРЕНОВ В РЕАКЦИЯХ С СУЛЬФИДОМ НАТРИЯ. Обсуждение результатов.
2.1. Влияние взаимного расположения заместителей.
2.2. Влияние электроотрицательности заместителей на реакции
нуклеофильного замещения в активированных галогенаренах
2.3. Влияние природы нуклеофила
2.4. Влияние функциональности и реакционной способности мономеров на образование полимерной сетки.
2.5. Практическое применение полученных продуктов
Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы


Это влияние условий реакции, таких как температура, продолжительность, соотношение реагентов, среда, и взаимное влияние строения субстрата и нуклеофила на механизм взаимодействия и, в конечном итоге, на структуру образующихся соединений. Реакции нуклеофильного замещения в активированных галогенаренах позволяют синтезировать вещества, относящиеся к различным классам соединений. Особый интерес представляют реакции органических галогенидов с сернистыми нуклеофилами. Это обусловлено не только практическим значением образующихся продуктов реакции, используемых в качестве полимерных материалов, красителей, антиоксидантов, регуляторов вулканизации и полимеризации, присадок к маслам, ядохимикатов. Но и возможностью утилизировать колоссальные ресурсы серы и отходов промышленности хлорорганического синтеза, а также уже наработанных, но в настоящее время запрещенных к применению хлорорганических ядохимикатов. В результате интенсивного изучения процессов образования серосодержащих ароматических полимеров при ноликондснсации иолигалогенаренов с сульфидами и пол и сульфидами щелочных металлов в среде диполярных апротонных растворителей установлено, что нарушение симметрии электроииой системы в ароматическом кольце в значительной степени повышает реакционную способность полигалогенарсна. В связи с этим мы предприняли попытку вовлечения в аналогичные реакции активированные моногалогенарены для моделирования протекающих процессов. Цель работы Изучение процесса нуклеофильного замещения в активированных галогенаренах при воздействии сернистых нуклеофилов. Исследование влияния природы уходящей группы на реакционную способность субстрата. Исследование влияния строения нуклеофила на структуру и выход продукта реакции. При этом, в достаточно жестких условиях кроме восстановления может наблюдаться и замещение нитрогруппы, в результате чего будут образовываться олигоариленсульфиды. Показано, что направление нуклеофильной атаки в питрогалогенарснах в значительной степени определяется жесткостью или мягкостью уходящей группы субстрата и мягкостью сульфидного реагента, что определяет структуру образующихся соединений. Практическая значимость Субстратами могут служить экологически опасные промышленные отходы хлорорганического синтеза и запрещенные к применению ядохимикаты. Полученные олигомеры можно использовать в качестве компонентов эпоксидных композиций или поливинилхлоридных
пластизолей что позволяет существенно повысить прочностные свойства и кислотостойкость изделий, а также снизить их горючесть. При этом показана возможность снижения расхода традиционного высокотоксичного и нестабильного отвердителя эпоксидных смол полиэтиленполиамина вплоть до его полного исключения из состава композиции. Сибирь. Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы Казань. Повышение эффективности познавательной деятельности обучающихся Иркутск. УланУдэ . Молодежной школеконференции по органическому синтезу 3 Органический синтез в новом столетии СанктПетербург . Семинаре Фторполимерные материалы фундаментальные, прикладные и производственные аспекты Новосибирск . Юбилейной научнотехнической конференции ОАО АНХК Актуальные вопросы нефтепереработки и нефтехимии Ангарск. Публикации По теме диссертации опубликовано 5 статей и 7 тезисов докладов. Структура работы Диссертационная работа изложена на 3 страницах машинописного текста. В первой главе представлен литературный обзор, посвященный нуклеофильному замещению в галогенаренах общие закономерности реакций, возможные механизмы реакций, влияние различных факторов на протекание процесса. Во второй главе обсуждаются результаты исследования реакции нуклеофильного замещения галогенаренов с сульфидами натрия. В первом разделе этой главы рассматривается влияние различных факторов на нуклеофильное замещение в активированных галогенаренах. Во втором разделе рассмотрены перспективы практического использования полученных результатов. В третьей главе представлены методики эксперимента. Диссертация завершается выводами и списком литературы. Метил2.