Синтез и исследование свойств гетарилзамещенных аминопиразолов

• Автор: Павлов, Иван Викторович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 178 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Методы синтеза 5амш01иразолов.

1.2 Некоторые химические превращения 5аминопиразолов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Получение производных 5аминопиразола

2.2 Превращения 5аминопиразолов.

2.2.1 Диазотирование 5аминопиразолов с фенильным заместителем в

положении 4

2.2.2 Диазотированис 5аминоппразолов с 3,4диметоксифенилы1ым

заместителем. Синтез азоло3,4сцшшолинов.
2.2.3 Реакции 5аминопиразолов с карбонильными соединениями
2.3 Реакции солей пиразолнлдиазония
2.3.1 Реакция азосочстаиия и синтез красителей.
2.3.2 Синтез 1гетарил3,4дпзамсщснных пиразол5олов.
2.4 Использование синтезированных пиразолсодержащих красителей для окрашивания текстильных материалов
2.4.1 Устойчивость образцов текстильных материалов окрашенных
синтезированными соединениями к физикохимическим воздействиям.
2.5 Биологическая активность синтезированных соединений
2.5.1 Фунгицидные свойства синтезированных соединений
2.5.2 Компьютерный скрининг биологической активности некоторых
синтезированный соединений.
2.5.2.1 Анализ прогноза биологической активности для структур
синтезированных 5аминопиразолов
2.5.2.2 Анализ прогноза биологической активности для структур
виртуальных соединений
2.5.2.3 Прогноз биологическом активности для структур
синтезированных пиразолоциниолинов
2.5.2.4 Сравнительный анализ биологической активности 5
аминопиразолов и пиразолоциниолинов синтезированных на их основе.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


На настоящее время в базе данных С А находится более миллионов записей, еженедельно пополняющимися примерно тысячами новых записей 2. На рисунке 1 представлена динамика роста числа публикаций, в которых встречается описание методов получения непосредственно самих 5аминопиразолов иили их производных более работ. Количество публикаций по синтезу 5аминопиразолов по годам
Статьи, обюры Патенты
Рис. Как видно из представленного графика с течением времени наблюдается тенденция роста количества публикаций но изучаемому вопросу. Анализируя график 1 можно отметить ярко выраженный скачок роста количества патентов, который наблюдается в последнее десятилетие. Вариант , доступный через , позволяет провести весьма интересный поиск работ, используя роли, т. Они являются дополнительным мощным инструментом для быстрого и эффективного целевого поиска информации 3. Существует множество ролей касающихся, синтеза, изучения свойств и применения аминопиразолов, к которым можно отнести какуюлибо публикацию. На рисунке 2 показана динамика изменения числа публикаций, посвященных некоторым областям применения 5аминопиразолов и их производных за период с по г. Следует упомянуть о том, что различные роли были введены в Ссшса ЛЬва не с момента перевода бумажного варианта СЛ в электронный, поэтому начало ломанных на графике 1 и 2 не будет совпадать. Таким образом, анализируя рисунки 1 и 2 можно сделать вывод, что в последнее десятилетие наблюдается резкое увеличение интереса к 5аминопиразолам и их производным, что позволяет судить о этих соединениях, как о перспективных и востребованных на сегодняшний день. В литературе описано большое число различных способов получения 5аминопиразолов. В приведенном ниже обзоре, нами рассмотрены только методы синтеза 5аминопиразолов, когда в качестве одного из реагентов используется гидразин или его производные алкиларил гидразины, ацилгидразины, гидразиды кислот и т. Такой подход был выбран нами в связи с тем, что именно этим способом в работе осуществлялся синтез целевых 5аминопиразолов. Одним из наиболее изученных из них является способ, основанный на реакции ацианокетонов и гидразинов, доступных и относительно легко получаемых реагентов. При нагревании в этаноле в течении нескольких часов ацианоаЫмстиланилннкетонов 1 с гидразином или мстилгидразином, образуются 3арил4Лмстиланилинпиразол5амины 2 с выходами 4. В серии работ 5 показано, что использование арил и алкилгидразинов в реакции с оксонитрилами заведомо приводит к образованию 5аминопнразолов, и лишь в некоторых случаях, из алкилгидразинов возможно получение 3аминопиразолов. Реакции проводились в этаноле, смеси этанола и воды или в уксусной кислоте при температуре 0 С. Я2алкил
К
з

Ко
Выходы некоторых 5аминопиразолов указаны в нижеприведенной таблице 2. Продукт к. В связи с тем, что полное перечисление всех синтезируемых 5аминопиразолов и его производных значительно увеличило бы объем диссертации здесь и далее по тексту не все ссылки могут упоминаться в таблицах. Показано , что в синтезе аминоппразола вместо гидразина 8 можно использовать соответствующий гидразон 9. В этой же работе описано использование гидразона пирид3ил гидразина в синтезе 1пиридил5аминопиразола . Я . Ме

ЯН. Мс
Показано, что при синтезе 5аминопиразолилЗпропионовых кислот возможно исключить образование продуктов конденсации Штоббс. Продукт , полученный ацилированисм нитрила эфиром янтарной кислоты при взаимодействии с фенилгидразином превращается в соответствующий аминолиразол . СМс
РИКНКН,
Описано получение 1метил3,4дифеннл5аминопиразола из бсизоилфенплацетонитрила и 1,1 диметил гидразина. Циклизация протекает с отщеплением одной мстильной группы . Данная реакция представляет практический интерес, т. В работах отмечено, что использование гстарилзамещеиных
гидразинов или их гндразонов ,, взамен фенилгидразина приводит к целевым аминопиразолам, однако с меньшими выходами. Интересные нитрозозамещеиные 5аминопнразолы получены из ацианоапщроксимино кетонов и метил гидразина . В работах , описаны синтезы, в которых в качестве реагентов использованы арилсульфонил гидразины.