Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Электрокаталитический дизайн би- и трициклических систем в процессах с участием гетероциклических C-H кислот

  • Автор:

    Дорофеева, Евгения Олеговна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    161 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

Оглавление
Введение
Глава 1. Электрохимический синтез циклопропанов (Литературный обзор)
1.1. Прямые электрохимические процессы с образованием циклопропанов
1.1.1. Катодное восстановление
1.1.2. Анодное окисление
1.2. Непрямые электрохимические процессы с образованием циклопропанов
1.2.1. Электрохимические процессы с использованием электрогенерированного основания
1.2.2. Процессы с участием электрогенерированных комплексов металлов
1.2.3. Электрокаталитический синтез циклопропанов с использованием медиаторов - солей галогеноводородных кислот
1.3. Заключение
Глава 2. Электрокаталитический дизайн би- и трициклических систем в процессах с участием гетероциклических С-Н кислот (Обсуждение результатов)
2.1. Электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот
2.1.1. Стереоселективная электрокаталитическая циклизация 4,4'-(арилметилен)бис(1//-пиразол-5-олов) в (5/?*,<5й*)-тетраазадиспиро[4.0.4.1 ]ундека-3,9-диен-1,7-дионы
2.1.2. Электрокаталитическая линейная тримеризация М, Л^'-диалкилбарбитуровых кислот
2.2. Совместные электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот и активированных олефинов
2.2.1. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и активированных олефинов в спироциклопропилбарбитураты

2.2.2. Электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и
активированных олефинов в спироциклопропилпиразолоны
2.3. Совместные электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот и ароматических альдегидов
2.3.1. Электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и ароматических альдегидов в спирофуро[2,3-с7]пиримидины
2.3.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и ароматических альдегидов в (5/?*,67?*)-тетраазадиспиро[4.0.4.1]ундека-3,9-диен-1,7-дионы
2.4. Электрокаталитическая «сборка» гетероциклических спироциклопропанов из трех различных молекул
2.4.1. Электрокаталитическая мультикомпонентная «сборка» спироциклопропилбарбитуратов из барбитуровых кислот, малононитрила и ароматических альдегидов
2.5. Стереоселективные термические перегруппировки гетероциклических спироциклопропанов
2.5.1. Стереоселективная термическая изомеризация тетраазадиспиро-[4.0.4.1]ундека-3,9-диен-1,7-дионов в (421)-4-[(пиразол-4-ил)метилен]пиразолоны
2.5.2. Стереоселективная термическая перегруппировка спироциклопропилбарбитуратов в фуро[2,3-<7]пиримидины
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Электрокаталитические трансформации гетероциклических
С-Н кислот
3.1.1. Стереоселективная электрокаталитическая циклизация 4,4'-(арилметилен)бис(1Я-пиразол-5-олов) в (57?*,67?*)-тетраазадиспиро[4.0.4.1 ]ундека-3,9-диен-1,7-дионы
3.1.2. Электрокаталитическая линейная тримеризация 7У,Я-диалкилбарбитуровых кислот
3.2. Совместные электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот и активированных олефинов
3.2.1. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и активированных олефинов в спироциклопропилбарбитураты
3.2.2. Электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и активированных олефинов в спироциклопропилпиразолоны
3.3. Совместные электрокаталитические трансформации гетероциклических С-Н кислот и ароматических альдегидов
3.3.1. Электрокаталитическая трансформация барбитуровых кислот и ароматических альдегидов в спирофуро[2,3-(7]пиримидины
3.3.2. Стереоселективная электрокаталитическая трансформация З-метилпиразол-5-онов и ароматических альдегидов в (5К*,6Я*)-тетраазадиспиро[4.0.4.1]ундека-3,9-диен-1,7-дионы
3.4. Электрокаталитическая сборка гетероциклических спироциклопропанов из трех различных молекул
3.4.1. Электрокаталитическая мультикомпонентная сборка спироциклопропилбарбитуратов из барбитуровых кислот, малононитрила и ароматических альдегидов
3.5. Стереоселективные термические перегруппировки гетероциклических спироциклопропанов
3.5.1. Стереоселективная термическая изомеризация тетраазадиспиро-[4.0.4.1]ундека-3,9-диен-1,7-дионов в (47)-4-[(пиразол-4-ил)метилен]пиразолоны
3.5.2. Стереоселективная термическая перегруппировка спироциклопропилбарбитуратов в фуро[2,3-<7]пиримидины
3.6. Основные кристаллографические данные и параметры уточнения
Выводы
Список литературы

циануксусного эфира и алкилиденциануксусных эфиров (Схемы 37, 38). Выделение брома на аноде и генерация алкокси-анионов на катоде были описаны выше (Схема 32, стр. 32). В растворе происходит образование аниона циануксусного эфира, его галогенирование и повторное депротонирование. Присоединение аниона галогенциануксусного эфира к активированным олефинам по Михаэлю с последующей циклизацией приводит к циклопропанам в виде смеси цис и транс изомеров с высокими выходами (Схема 38) [50].

+ На1,

На1 + На

ЫС ЫС
На1 + ^
ИОСЮ ЦООС

-На1 +
ИОСЮ Я2 ССЮИ
Я2 И1 МС У СМ ЦООСССЮИ
Схема
Таким образом, данная электрокаталитическая трансформация
представляет собой сложный многостадийный каскадный процесс,
реализованный в бездиафрагменном электролизере с графитовым катодом и железным анодом в среде спирта в присутствии галогенидов щелочных металлов в качестве медиатора.
Развитием метода получения циклопропанов из активированных олефинов и С-Н кислот стала разработка стереоселективных
мультикомпонентных процессов получения бициклических соединений,

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.143, запросов: 962