Целенаправленный синтез и исследование π-доноров класса тетратиафульваленов

• Автор: Шкляева, Елена Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 181 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Методы синтеза замещенных тетратиафульваленов обзор литературы.

1.1. Основные синтетические подходы к получению тетратиафульваленов.

1.2. Синтез 1,3дитиол2тионов и тетратиафульваленов с использованием олигомера 1,3дитиол2,4,5тритиона.
1.3. Использование 4,5дибромметил1,3дитиолиевых фрагментов в синтезе замещенных 1,3дитиол2тионов и тетратиафульваленов.
1.4. Применение защитных групп в синтезе замещенных 1,3Дитиол2тиоиов и тетратиафульваленов.
1.5 Расширенные тетратиафульвалены введение разделяющих блоков спенсеров в молекулы тетратиафульваленов и их влияние на свойства.

1.6. Тетратиафульвалены как фрагменты олигомерных и полимерных молекул.

1.7.Другис тетраЛфульвалеиы Л элемент V или VI групп.

ГЛАВА 2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез 1,3дитиол2тионов, конденсированных с циклами. ТТФ на их основе.

2.1.1. Синтез 1,3дитиол2тионов, содержащих карбонильные группы в 6члеином цикле, и их производные.
2.1.1.1. Синтез новых 1,3дитиол2тиоиов щелочным расщеплением соединений, полученных в 2.1.1., и синтез тетратиафульваленов на их основе. 4рЦианоэтилтио2метилкарбоксиметилтио1,3дитиол2тион новый снитои для получения 1,3дитиол2тионов.
2.1.2. Синтез 1,3дигиол2тионов, конденсированных с 7членными циклами, содержащими карбонильные группы. Синтез тетратиафульваленов на их основе.
2.1.2.1. Восстановление соединений, полученных в 2.1.2., алкокси и ацилокси производные восстановленных продуктов.
2.1.3. Получение 1,3дитиол2тионов, конденсированных с замещенным 1,4дитиином. Симметричные и несимметричные тетратиафульвалены на их основе.
2.2. Синтез симмегричиых 1,3дитиол2тионов, включающих разнообразные функциональные группы, фторированные заместители и гетероциклы, через использование комплексного дитнолата цинка и мезоиоиных солей. Тетратиафульвалены на их основе.
2.2.1. Симметричные 1,3дитиол2тионы, включающие амино группы и
азотистые основания.
2.2.2. Симметричные 1,3дитиол2тионы, включающие функциональные группы,
Ф полученные через комплексный дитиолат цинка.
2.2.3. Использование мезоионных солей для синтеза несимметричных 1.3дигнол 2тионов, 1.3дитиол2селенонов и тетратиафульваленов на их основе.
2.2.4. Использование Рцианоэтилтиогрупп в синтезе 1,3дитиол2тионов и тетратиафульваленов.
2.2.5. Тетратиафульвалены, включающие тиофеновые фрагменты
2.3. Новые комплексные дитиолаты цинка синтоны в синтезе серусодержащих
гетероциклов.
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


ГЛАВА 1. Методы синтеза замещенных тетратиафульваленов обзор литературы. Основные синтетические подходы к получению тетратиафульваленов. Синтез 1,3дитиол2тионов и тетратиафульваленов с использованием олигомера 1,3дитиол2,4,5тритиона. Использование 4,5дибромметил1,3дитиолиевых фрагментов в синтезе замещенных 1,3дитиол2тионов и тетратиафульваленов. Применение защитных групп в синтезе замещенных 1,3Дитиол2тиоиов и тетратиафульваленов. Расширенные тетратиафульвалены введение разделяющих блоков спенсеров в молекулы тетратиафульваленов и их влияние на свойства. Тетратиафульвалены как фрагменты олигомерных и полимерных молекул. Другис тетраЛфульвалеиы Л элемент V или VI групп. ГЛАВА 2. Обсуждение результатов. Синтез 1,3дитиол2тионов, конденсированных с циклами. ТТФ на их основе. Синтез 1,3дитиол2тионов, содержащих карбонильные группы в 6члеином цикле, и их производные. Синтез новых 1,3дитиол2тиоиов щелочным расщеплением соединений, полученных в 2. Цианоэтилтио2метилкарбоксиметилтио1,3дитиол2тион новый снитои для получения 1,3дитиол2тионов. Синтез 1,3дигиол2тионов, конденсированных с 7членными циклами, содержащими карбонильные группы. Синтез тетратиафульваленов на их основе. Восстановление соединений, полученных в 2. Получение 1,3дитиол2тионов, конденсированных с замещенным 1,4дитиином. Симметричные и несимметричные тетратиафульвалены на их основе. Синтез симмегричиых 1,3дитиол2тионов, включающих разнообразные функциональные группы, фторированные заместители и гетероциклы, через использование комплексного дитнолата цинка и мезоиоиных солей. Тетратиафульвалены на их основе. Ф полученные через комплексный дитиолат цинка. Использование мезоионных солей для синтеза несимметричных 1. Использование Рцианоэтилтиогрупп в синтезе 1,3дитиол2тионов и тетратиафульваленов. ГЛАВА 3. Экспериментальная часть. ПРИЛОЖЕНИЕ. Приложение. Приложение 2. Приложение 3. Кристаллические структуры тетратиафульваленов. II2I. Приложение 4. Актуальность проблемы. Чередующаяся упаковка
III
область их возможного применения существенно расширилась. На рис. ТТФ, включающих
таких циклов. ТТФ в этом случае составляет всего . Таблица 1. Л на атом углерода другой молекулы тиона карбофильная атака с образованием интермедиата В, который с выбросом промежуточное соединение С. Новая нуклеофильная атака триэтилфосфита на интермедиат С приводит к образованию интермедиатов В и Е. В конце концов, соединение Е, выбрасывая 8РОЕ0з образует конечный продукт. Интересное аномальное протекание реакции кросс сочетания было обнаружено М. Кроме обычных продуктов кросссочетания тстратиафульваленов, были выделены со значительными выходами до в зависимости от условия кросссочетания 2тиооксометилидеп и 2селенооксометилиден1,3диселенолы ,, Схема
о
. X ве

. Зе СООМв
чО Бе
ОС
Сскх
5е СООМе
о 5в . СООМв
5е СООМе . X в . О . Селективные подходы II с, 1, е реакции конденсации. Подход II с частично селективная конденсация вариант реакции Витти га. Пример такой реакции показан ниже. Выход несимметричного тетратиафульвалеиа сильно колеблется в зависимости от характера пары, применяемой для проведения реакции , с. Ь 6 5 метод Ь
. Э 6. Был разработан метод, который улучшил этот способ.