Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Структурные особенности C2-замещенных пирролов по данным спектроскопии ЯМР 1H, 13C и 15N
  • Автор:

    Ушаков, Игорь Алексеевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Иркутск

  • Количество страниц:

    131 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. Аналитический обзор.
1.1. Обзор современных методов 2М спектроскопии ЯМР
1.1.1. Гомоядерные двумерные эксперименты ЯМР
1.1.2. Гетероядерные двумерные эксперименты ЯМР .
1.1.3. Методы ЯМР спектроскопии с использованием импульса градиента магнитного поля.
1.1.4. Прочие методы, использующие перенос намагниченности между ядрами.
1.2. Обзор структурных исследований С и Ы винилпирролов.
1.2.1. Структурные исследования Свинилпирролов физикохимическими методами.
1.2.2. Структурные исследования 1винилпирролов методом ЯМР
ГЛАВА 2. Исследование пространственного и электронного строения С2 замещенных пирролов
2.1. Изучение пространственного и электронного строения
2пиридилпирролов по данным спектроскопии ЯМР
2.1.1. Эффекты сопряжения по данным спектроскопии ЯМР С.
2.1.2. Структурные эффекты в спектрах ЯМР Н
2.1.3. Данные ЯМР ,5Ы.
2.2. Изучение пространственного и электронного строения 22
ацилэтеиил и 22ацил1фенилэгенилпирролов по данным ямр н и ,3с
2.2.1. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР Н и С.
2.2.2. Определение конфигурационных изомеров и выявление водородной связи ЫН.О.
2.2.3. Кетоенольная таутомерия. Зависимость прочности водородной связи .0 от структурных факторов
2.2.4. Эффекты сопряжения по данным спектроскопии ЯМР С.
2.2.5. Конфирмационный анализ поданным 2М спеюроскопии и спектры ЯМР 1Н, трансформированные комплексообразованием с 3.
2.3. Изучение пространственного и электронного строения 1,1ди2
пирролил2ацилэтенов по данным спектроскопии ЯМР 1Н,
3С и .
2.3.1. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР Н и С.
2.3.2. Конформационный анализ по данным 2М спектроскопии .
2.3.3. Данные спектроскопии ЯМР ,5.
2.4. Строение 1винил22бензоилэтенилпирролов по данным
спектроскопии ЯМР Н и ,3С
2.4.1. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР Ы и ,3С
2.4.2. Эффекты сопряжения по данным спектроскопии ЯМР ЬС
2.4.3. Константы ССВ, конфигурационный и конформационный анализ
2.4.4. Конформационный анализ по данным 2М спектроскопии .
2.5. Квантовохимическое исследование водородных мостиков
. и 11.О в С замещенных пирролах
2.5.1. Выбор базисных наборов.
2.5.2. Исследование конформационного равновесия и расчет констант экранирования.
2.5.3. Расчет прямых КССВ ,.
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


В данном разделе представлен обзор основных спектральных методик используемых в настоящее время. Джииером в г. М преобразования Фурье в спектроскопии ЯМР. Бурное развитие этого метода началось после опубликования в г. Эрнста с сотрудниками 1, в которой было проведено теоретическое описание двумерных ЯМР экспериментов с преобразованием Фурье. В этой работе был показан ряд дополнительных возможностей 2М спектроскопии, недоступных для традиционной одномерной спектроскопии. К настоящему времени создано и применяется в спектроскопии ЯМР большое число разнообразных 2М методов. В любом 2М эксперименте можно выделить четыре временных интервала рис. Второй период эволюции длительностью , в течение которого выведенная из равновесия спиновая система одним импульсом или серией импульсов эволюционирует. Третий период смешивания за это время в изучаемой спиновой системе происходит перенос когерентности или поляризации под действием следующих импульсов. ЯМР 5, как функция от заданной длительности периода эволюции О . Эксперимент повторяется для большого набора значений при неизменных остальных параметрах. Результирующий сигнал во временной области 7,, становится зависимым от двух переменных и Г2 Двумерное Фурьепреобразование переводит сигнал 7, в частотный спектр 02 с частотными осями У7 и Г2. Характер информации, которую можно извлечь из этого спектра целиком зависит от типа использованной импульсной последовательности. Рис. Общее деление временной оси в 2М эксперименте. Самым простым и широко используемым гомоядерным 2М экспериментом является эксперимент i I, 3. Он представляет собой эксперимент по корреляции химических сдвигов, основанный на переносе поляризации, при помощи смешивающего импульса, между спинами, непосредственно связанными скалярным взаимодействием. Импульсная последовательность, положенная в основу метода , представляет собой два импульса Р1 и Р2, разделенных варьируемым периодом эволюции , регистрация спада свободной индукции ССИ происходит за время Ь рис. Рис. Импульсная последовательность . В зависимости от величины второго импульса Р2 различают две разновидности метода и 4. В методе последний импульс последовательности Р2 задается равным рис. Основное отличие метода от состоит в том, что в первом упрощается вид спектра вблизи диагонали за счет подавления дальних спинспиновых взаимодействий приводящих к уменьшению кросспиков. Это позволяет идентифицировать корреляцию протонов, имеющих близкие химические сдвиги. КССВ между протонами, разделенными 4, 5 и 6 связями и имеющими константу спинспиновой связи порядка 1 Гц. Это достигается введением фиксированной задержки в варьируемый период эволюции 3. Следует отметить, что данная методика, позволяя в принципе установить дальнюю корреляцию между протонами, не дает возможность измерить собственно величину КССВ. М спектров с упрощенной структурой кросспиков, позволяющих проводить точное измерение гомоядерных КССВ. Однако в больших молекулах с большими временами вращательной корреляции приводит к уширению спектральных линий, сравнимых с величиной КССВ и ухудшает точность измерения КССВ 8, 9. Еся от дисперсионной компоненты сигнала как диагональных так и кроссников , . Применяется для редактирования 2М спектров с перекрывающимися кросспиками. I одна из последних модификаций метода использующая градиентные импульсы. Преимущества этого метода заключаются в том, что в отличие от методов , , кросспики в 2М спектре интенсивнее и имеют однофазную структуру, что позволяет точно измерять КССВ. Метод разработан для редактирования спектров биологических объек тов в автоматическом режиме. Если к импульсной последовательности рис. Р2 добавить еще один, регистрируемый сигнал будет иметь двухквантовую когерентность. На этом факте построен принцип двухквантовой фильтрации, положенный в основу метода ii рис. Рис. Импульсная последовательность . А небольшая задержка. Данный метод обладает рядом особенностей. Вопервых, в двухквантовом эксперименте устраняются синглеты в частности сигналы растворителя, в то время как обычные корреляции сохраняются.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.087, запросов: 962