Современные методы синтеза органических иодидов в отсутствие органических растворителей

• Автор: Горлушко, Дмитрий Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 99 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ИОДИДОВ, ОТВЕЧАЮЩИХ ТРЕБОВАНИЯМ I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Введение

1.2. Основные принципы Зеленой химии.

1.3. Твердофазные реакции иодирования.

1.3Л. Твердофазное иодирование аренов тетраалкиламмоний иоддихлоридом 4 1С

1.3.2. Иодирование аренов без растворителя при комнатной температуре системой В1К0зз5Н.

1.3.3. Иодирование аренов системой иодфенилиодозодиацетат в твердой фазе

1.3.4. Твердофазное галогенирование и окисление с использованием иодозобензола на неорганических носителях.
1.4. Реакции диазотирования, как один из основных методов синтеза ароматических и гетероциклических иодидов.
1.4.1. Строение солей арендиазония
1.4.2. Диазотирование с использованием солей азотистой кислоты
1.4.3. Диазотирование с использованием алкилнитритов и оксидов
ГЛАВА 2. НОВЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА ИОДИДОВ ПРЯМЫМ ЭЛЕКТРОФИЛЫ 1ЫМ ИОДИРОВАНИЕМ В ОТСУТСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ.
2.1. Иодирование кетонов
2.1.1. Иодирование дибензоилметана
2.1.2. Иодирование ацетофенона
2.2. Исследование основных закономерностей реакции элекгрофильного иодирования аренов и гетероциклов в отсутствие органических растворителей.
2.2.1. Твердофазное иодирование аренов
2.2.2. Иодирование урацила
2.2.3. Иодирование аренов молекулярным иодом
2.3. Экспериментальная часть
ГЛАВА 3. ПРИНЦИПИАЛЬНО НОВАЯ МЕТОДОЛОГИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РЕАКЦИЙ ДИАЗОТИРОВАНИЯ И ИОДИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
3.1. Иододезаминирование ароматических аминов в пастообразном состоянии.
3.2. Исследование реакции диазотирования аминопиридинов в пастообразном состоянии.
3.3. Визуальное микроскопическое исследование динамики реакций диазотированияиодирования аминов в пасте и разработка новою препаративного варианта иододезаминирования в водных растворах
3.4. Получение терафторборатных и гексафторфосфатной солей диазония ароматических аминов
3.5. Экспериментальная часть
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


НОВЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА ИОДИДОВ ПРЯМЫМ ЭЛЕКТРОФИЛЫ 1ЫМ ИОДИРОВАНИЕМ В ОТСУТСТВИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ. Исследование основных закономерностей реакции элекгрофильного иодирования аренов и гетероциклов в отсутствие органических растворителей. ГЛАВА 3. Иододезаминирование ароматических аминов в пастообразном состоянии. Исследование реакции диазотирования аминопиридинов в пастообразном состоянии. Экспериментальная часть
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ. Ароматические иодиды являются важными, а порой незаменимыми синтонами органического синтеза, особенно в важнейших реакциях образования ССсвязей. Кроме того, многие арилиодиды представляют самостоятельную ценность, являясь лекарственными препаратами и медицинскими диагностикумами. В настоящее время спектр методов и реагентов электрофильного иодирования достаточно широк, однако традиционные условия их использования, как правило, не отвечают современным требованиям к органическому синтезу. Возросшие требования к экологической безопасности и эффективности химических процессов заставляют вести интенсивный поиск новых прогрессивных методов синтеза органических иодидов. Проведение реакций иодирования в отсутствие органических растворителей в значительной степени приближают эти методы к требованиям современного органического синтеза. Цель работы разработка новых, прорессивных методов синтеза органических иодидов в отсутствие органических растворителей, отвечающих требованиям i. Диссертация выполнена на кафедре органической химии и технологии органического синтеза Томского политехнического университета, при финансовой поддержке грантов Министерства Образования РФ грант Э5. Фундаментальные исследования в области естественных и точных наук гг. Федеральнорегиональная политика в науке и образование гг. Развитие научного потенциала высшей школы г. Впервые определены основные закономерности реакционной способности электрофильных иодирующих агентов в реакциях электрофильного иодирования в отсутствие органических растворителей. Предложена принципиально новая методология осуществления реакций диазотирования ароматических аминов с последующим иодированием в отсутствие органических растворителей в пастообразном состоянии. Открыта реакция образования тозилоксиниридинов при диазотировании аминопиридинов в присутствии птолуолсульфокислоты в пастообразном состоянии. Разработаны препаративные методы прямого иодирования аренов и кетонов в отсутствие органических растворителей. Разработан эффективный метод синтеза ароматических иодидов реакцией диазотирования аминов в водных пастах и растворах. Предложенные методы отличаются эффективностью, низкой стоимостью и экологической безопасностью. В ряде случаев удается получать чистые иодиды с использованием только воды на всех стадиях процесса. ГЛАВА 1. Развитие органической химии связано как с улучшением методов синтеза известных химических веществ, уже нашедших широкое применение, так и с разработкой способов получения новых потенциально полезных соединений. К числу перспективных для решения проблемы науки и технологии органических соединений относятся иодсодержащие ароматические углеводороды. Ароматические иодиды служат незаменимыми строительными блоками в органическом синтезе 19 схема 1, а отдельные их представители являются важными лекарственными соединениями и диагностикумами ,. Для получения иодаренов, как правило, не применимы стандартные методы галогенирования, используемые в синтезе соответствующих хлоридов и бромидов. Молекулярный иод значительно менее электрофилен, чем хлор и бром, и поэтому, в отличие от других галогенов лишь в редких случаях способен иодировать высокоактивированные арены фенолы и анилины в отсутствие окислителей. Несмотря на большое разнообразие современных методов прямого иодирования аренов, до сих пор ощущается дефицит мягких, универсальных реагентов прямого введения иода в молекулу ароматических субстратов, обеспечивающих получение широкого класса ароматических иодидов . Реакции, осуществляемые в отсутствие растворителя, в последние годы приобретают огромную популярность. Схема 1. Xi3,.