Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов линейной и циклической структуры

• Автор: Уфимцев, Андрей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 123 с. : ил.

Содержание работы.

Введение 5.

I. Глава 1. Обзор литературы по методам синтеза фосфорилированных гидроксиимидатов

циклической и ациклической структуры 9.

1.1 Методы получении и физикохимические свойства гетероциклических соединений

на основе гидроксиимидатов 9.

1.2 Фосфорилированные гидроксиимидаты

линейного строения .

1.3. Биологическая активность фосфорилированных

гидроксиимидатов .

2. Глава 2. Синтез гидроксиимидатов и фосфорилированных гидроксиимидатов линейного строения
обсуждение результатов .
2.1 Синтез гидроксиимидатов .
2.2 Синтез и свойства Офосфорилированных гидроксиимидатов .
2.3 Методы синтеза и свойства фосфорилированных и дифосфорилированных
гидроксиимидатов .
3. Глава 3. Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов циклического строения .
3.1 Взаимодействие гидроксиэтан и гидроксипропанимидатов
с хлорокисыо фосфора. Синтез 1,3,2оксазафол3инов .
3.2 2Хлор2оксо4алкокси5,5днметил1,2оксазафоефол3ины
в реакциях с нуклеофильными реагентами .
Реакции аминолиза Рзамещенных 1,32оксазафосфол3ииов
Синтез гидрохлоридов замещенных 1,3,2оксазафосфолЗннов и реакция их перегруппировки
Глава 4. Биологическая активность и токсикологические свойства синтезированных фосфатов гидроксиимидатов циклической и ациклической структуры Глава 5. Экспериментальная часть Выводы
Список литературы


Разработать способы получения линейных фосфорилированных гидроксиимидатов на основе фосфорилирования хлорангидридами или эфирхлорангидридами фосфорной кислоты гидроксиимидатов и 0фосфорилированных гидроксиимидатов. Разработать способы получения и синтезировать новые гетероциклические структуры 1,3,2оксазафосфол3ины, содержащие в эндоположении четырехкоординированный фосфор. В постановке задачи и обсуждении результатов работы принимал участие к. Юхно Ю. Изучить реакции 1,3. Внеэкспериментальным методом получить прогноз биологической активности синтезированных циклических и ациклических фосфатов гидроксиимидатов и изучить их токсикологические свойства. Научная новизна. Зины. В результате впервые получены новые Рзамещенные 1,3,2оксазафосфолины. Установлено, что при взаимодействии 2алкокси2окси4алкокси5,5диметил1,3,2оксазафосфол3инов с хлористым водородом происходит протонирование атома азота цикла положение 3 и образуются гидрохлориды, имеющие четкие температуры плавления. При температурах, превышающих точки плавления, эти гидрохлориды претерпевают внутримолекулярную перегруппировку с образованием новых пятичленных циклов 1,3,2оксазафосфолидин4онов. Практическая ценность. В результате разработанных нами эффективных методов синтеза были получены новые линейные и гетероциклические фосфаты гидроксиимидатов с выходами . ГОСТ . Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на VI, VIII, IX, X межвузовских научнопрактических конференциях молодых ученых Волгоградской области Волгоград, , , , г. X Международной научнотехнической конференции Наукоемкие химические технологии Волгоград г. XIII Международной конференции по химии соединений фосфора С. Петербург, , на XIV международной конференции Химия фосфорсодержащих соединений Казань, г. XI Международная научнотехническая конференция Наукоемкие химические технологии Самара, . Публикация результатов. По теме диссертации опубликованы 2 статьи в Журнале общей химии, 3 статьи в сборнике научных трудов ВолгГТУ Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. Опубликованы тезисы 9 научных докладов. Получен патент РФ на способ получения 2оксо2алкокси5,5диметил1,3,2оксазафосфолидин4онов. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 4 страницах машинописного текста, содержит таблиц и рисунков, состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы, включающего наименований и одного приложения. Первая глава посвящена анализу литературных источников по методам синтеза и свойствам фосфорилированных гидроксиимидатов циклической и ациклической структуры. В третьей главе описываются методы синтеза 2оксо2хлор4алкокси1,3,2оксазафосфол3инов, основанные на взаимодействии гидроксиимидатов с хлорокисью фосфора и изучены их химические свойства. Четвертая глава содержит результаты исследования биологической активности и острой токсичности синтезированных соединений. Пятая глава экспериментальная часть. После чего следуют выводы и список использованной литературы. Глава 1. В результате исследования полученных соединений было установлено, что они проявляют акарицидные, фунгицидные, инсектицидные и гербицидные виды биологической активности. Взаимодействие реагентов с образованием 1,3,2оксазафосфол3инов выражается уравнением 14
2с,и5,. II. С 2И з
I,
к1 У о И
. Я С2Н5, С3Н7, ьС4Н9 С4Н9 Я СН3, Н, СН3 и Н Ка С2Н5, С4Н9. Реакции I и II осуществляли в среде инертного растворителя в присутствии триэтиламина, при температуре С. Синтез III проводили при С с последующим нагреванием реакционной массы и выдерживанием при С в течение минут. Такая длительность нагревания обусловлена пониженной реакционной способностью метилдихлорфосфоната по сравнению с треххлористым фосфором. III. II 2С2Н53Ц. Я С2М5, С3н7, ьС4Н9, С4Н9 ЯСН3. Н, СН3 и Н С2Н5, С4Н9. Соединения получили с выходом . Очищали вакуумной перегонкой в токе инертного газа. ЯМР и ИК спектроскопии 3,4. ЯС2Н5, С3н7, ьС4Н9, С4н9. Ранее были изучены реакции гидроксиимидатов с различными фосфорилирующими агентами. Реакцию фосфорилирования гидроксиимидатов эфирохлорангидридами метилфосфоновой кислоты проводили в среде инертного растворителя, в присутствии триэтиламина, при эквимольном соотношении реагентов.