Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Новые методы введения фармакогенных заместителей в производные протопорфирина IX и хлорофилла a
  • Автор:

    Павлов, Всеволод Юрьевич

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2006

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    160 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы



Недавно продемонстрирована перспективность использования винильных производных хлорофилла а в реакции метатсзиса олефннов . Восстановление винильной группы в этильную осуществляют с помощью широкого спектра реагентов ВгНб, , , ПОг , Рс1С , 1 Ренся . Так, восстановление никелевою комплекса на Ренся в системе Е0ЕЮН приводит к трм основным продуктам и цит. РйС в МегСО образуется производное с выходом более Схема 3. В г. Схема 3. Восстановление периферической винильной группы. Для окисления вииилыюй группы в формильный заместитель предложено использование КМп , , Оз , а также иекаталитичсское и каталитическое окисление с помощью 0. Так, взаимодействие 1 экв. ОбО. Альтернативный эффективный вариант получения альдегида заключается в каталитическом окислении винилхлорина с помощью системы 0КаЮ4 Схема 4. МсЧ СООМс сьоме
Схема 4. Траисфирмацин периферической вииилыюй группы и формильный заместитель. Под действием КМп винильная группа пирофеофорбида 7 окисляется в карбоксильную с образованием кислоты с выходом от 3 до . По данным работы низкий выход кислоты связан с параллельным образованием гликоля . Для получения производного с приемлемым выходом было предложено двухстадийное окисление пирофеофорбида 7. Сначала вшшлхлорин 7 с высоким выходом окисляют в альдегид , из которого получают кислоту выход под действием ЫаСЮг и ЫНгвОзН в присутствии 2метил2бутена Схема 5. Схема 5. Различные варианты окислении периферической пишмыюй группы. Под действием Т1ЫОзз в МсОНСНгСЬ винильная группа хлорина окисляется в ацеталь , который в кислой среде гидролизуется до альдегида . Восстановление производного с иомощыо ИаВШ приводит к образованию гидроксиэтильною производного . Марковникова , , . Нуклеофильное замещение гидроксильной группы в гидрокснэтилыюм заместителе хлорина на атом хлора с образованием хлорпронзводного легко протекает иод действием системы ВизРСЬССЫ . Недавно был предложен эффективный метод защиты винилыюй группы хлорофиллов с использованием селеиорганического реагента оКССбНеСКО . Регенерация винилыюй группы из производного может быть произведена с выходом около 0 при условии выделения хлорина Схема 6. Нагревание винилхлорина 4 с Н1 в РНЛсОН приводит к этилпорфирину . Предполагают, что принцип трансформации винилхлоринов в этилпорфирины так называемая Н 1изомеризация, подразумевает первоначальное образование интермедиата , который далее в несколько стадий трансформируется в соединение . Выдерживанием хлорина 4 в системе ШАсОН при комнатной температуре в присутствии кислорода получают ацетилпорфирин с выходом гак называемая оксореакция, подр. Гидробромирование винилыюй группы хлоринов , проводят действием раствора НВг в АсОН. Обработка соответствующих пербромндов спиртом , , водой или тиолом приводит к алкоксипроизводиым , спирту и меркаитопроизводиому Схема 7. Недавно появилось сообщение о региоселективном присоединении СНзИг к винильным группам различных производных хлорофилла а с образованием Зпиразолииильных производных , которые при нагревании или облучении длинноволновым светом трансформируются в циклопропнльные производные. Схема 6. Синтез и нугн модификации гидроксиэтнлыюго заместителя. X , ,
X II
0. ОЛк. Схема 7. Модификации периферической шшилытй группы с помощью галогспоподородов. Показано, что фуикциоиалнзация спиртами вииильной группы производных хлорофиллов является удобным методом конструирования препаратов для ФДТ , , . Так, соединение коммерческое название Р1ю1осЫог проходит клинические испытания в США в качестве перспективного препарата для ФДТ рака и цит. Схема 8. Предложены различные пути трансформации Залкоксиэтильного , и З1гидроксиэтильного ,, заместителя производных хлорофиллов. Термолиз 3 алкоксюпипьиых производных. Схема 9. I. 2. II, . I.2. С 1,2днхлорбсню. С, 5 ч аистмлацетон 2, мнн Б 6н. КОНдиоксанС4 ч. II, в МсОН ВНМсОНиСнеск. II. Схема 9. Модификация 3 ил кокс штильного заместителя СПкислотами. ЫаВН получают спирт . Дсметаллировапие металлокомплексов 6 и. Нуклеофильное присоединение к ацетильной группе.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.106, запросов: 962