Новые линейно связанные и конденсированные гетероциклические системы на основе 2-амино(бензо)тиазолов и их производных

• Автор: Павленко, Анастасия Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Воронеж
• Количество страниц: 135 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Некоторые способы получения 2аминотиазолов1,3 и

аминобензотиазолов1,3.

Г лава 1.2. Реакционная способность 2аминотиазолов и 2аминобензотиазолов. Реакции, протекающие без образования конденсированных производных

1.2.1. Алкилирование 2аминобензотиазолов.

1.2.2. Ацилирование 2аминобензотиазолов

1.2.3. Взаимодействие с карбонильными соединениями

1.2.4. Реакции присоединения по кратным связям

1.2.5. Получение азокрасителей на основе 2аминобензотиазолов

1.3. Реакции, протекающие с образованием конденсированных гетероциклических систем
1.3.1. Взаимодействие с реагентами, содержащими нитрильную, изоцианатную, изотиоцианатную группу
1.3.2. Реакции циклизации 2аминобензотиазолов с реагентами, содержащими связь СНа1 и карбонильную или сложноэфирную группу в электрофильных центрах.
1.3.3. Взаимодействие 2аминобензотиазолов со сложными эфирами, содержащими другие функциональные группы и непредельные связи. .
1.3.4. Другие случаи получения конденсировнных производных на основе 2аминобензотиазолов
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Синтез гетероциклических производных с линейно связанными циклами.
2.1.1 Синтез гетероциклических производных с линейно связанными циклами путем взаимодействия бензотиазолилхлорацетамидов с меркаптанами и пиперазинами.
2.1.2. Синтез гетероциклических производных с линейно связанными циклами на основе взаимодействия бензотиазолилхлорацетамидов с роданидом калия.
2.1.3. Получение несимметричных тиомочевин на основе 2аминобензотиазолов
2.1.4. Взаимодействие несимметричных тиомочевин с диметиловым эфиром ацегилендикарбоновой кислоты как путь к линейно связанным гетероциклическим системам
2.1.5. 2Аминобензотиазолы в трехкомпонентной конденсации с формальдегидом и аминами
2.2. Модификация ранее полученных и синтез новых конденсированных гетероциклических систем.
2.2.1. Некоторые превращения тиазолопиримидинон карбоксилатов
2.2.2. Продукты взаимодействия 2аминобензотиазолов с малоновым эфиром, этоксиметиленпроизводными малонового, ацетоуксусного и цианоуксусного эфиров и с бензилиденцианоуксусным эфиром
2.2.3. Трехкомпонентная конденсация 2аминобензотиазолов с ароматическими альдегидами и метиленактивными соединениями
2.2.4. Получение новой конденсированной системы на основе взаимодействия бензтиазолил2гуанидина с бензальдегидом.
2.3. Результаты виртуального скрининга
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В этом плане перспективны 2аминобензотиазолы1,3 и их функциональные производные изза наличия в них нескольких реакционных центров. Химия 2аминобензотиазолов достаточно хорошо изучена, в то же время многие е аспекты, связанные с разработкой новых реакций гетероциклизации и расширением синтетических возможностей известных методов остаются открытыми. Такими аспектами, в частности, являются проблемы разработки методов направленного синтеза как линейно связанных, так и конденсированных гетероциклических систем на основе 2аминобензотиазолов1,3. Настоящая работа представляет собой часть плановых научных исследований, проводимых на кафедре органической химии Воронежского госуниверситета по теме Разработка методов синтеза и исследование новых биологически активных соединений на основе кислород, серу и азотсодержащих гетероциклов . Научная новизна. Н 4 имидазолилиден ацетаты. Найдено, что взаимодействие 2аминобензотиазолов с формальдегидом и первичными алифатическими аминами приводит к образованию нового гетероциклического ансамбля Р. Я 1,3бензотиазолов. Разработан метод модификации конденсированных метил бензотиозолониримидинонкарбоксилатов путем функционализации их в карбогидразиды с дальнейшим получением на их основе 4На1фенил5тиоксо4,5дигидро1Н1,2,4триазол3илбензотиазоло3,2апиримидин2онов. Изучено взаимодействие 2аминобензотиазолов с диэтилмалонатом, эгоксиметиленцианоуксусным эфиром, этоксиметиленацетоуксусным и бензилиденцианоуксусным эфирами как путь к конденсированным бензотиазолопиримидиновым системам. Разработаны новые трехкомпонентные реакции гетероциклизации для 2аминобензотиазолов, ароматических альдегидов и метил енактивных карбонилсодержащих соединений ацетоуксусного эфира и циклогександиона1,3. На основе взаимодействия бензотиазолилгуанидина с ароматическими альдегидами получена новая конденсированная гетероциклическая система 4Аг4Нбензо4,,3тиазоло3,2а1,3,5триазин2илахМина. Практическая значимость работы. И4, кардиопротекторами. Апробация работы. А.Н. Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых Астрахань, . Публикации. По теме диссертации опубликовано работ 6 статей, из них 4 в рецензируемых научных журналах, 5 тезисов докладов конференций различных уровней. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 5 страницах машинописного текста, включая введение, выводы, список цитируемой литературы из 9 наименований, состоит из 3 глав и содержит таблицы, схему. ГЛАВА 1. Некоторые способы получения 2аминотиазолов1,3 и 2аминобензотиазолов1,3. Арилзамещенные 2аминотиазолы можно получить путем взаимодействия тиомочевины и ее производных с ацетофенонами. В работе 2 представлен синтез 2амино4Кфенилтиазолов взаимодействием замещенного ацетофенона с тиомочевиной в присутствии йода. Подобный подход использован авторами работы 3. РСОСН2БСМ РМН
ч
МР1. Г У. V Н
,
2Аминобензотиазол впервые был получен обработкой 2хлорбензотиазола спиртовым раствором аммиака при С Гофман, и кипячением бензотиазола с водным раствором гидроксиламина Скрауп, 7. В настоящее время наибольшее распространение для синтеза 2аминобензотиазолов получили методы циклизации. Введение в реакцию КАлкилЫарилтиомочевин 7 привело к образованию 2алкиламиноироизводных бензотиазола 8
При циклизации тризамещенных арилтиомочевин типа 9 образовались 2аминобензотиазолы Ш, которые являются производными таутомерной иминоформы 2аминобензотиазолов
Кроме хлороформа могут быть использованы другие инертные растворители хлорбензол, дихлорэтан, нитробензол 8, 9, . Также предлагается использовать в качестве циклизующего реагента концентрированную серную кислоту, а бромсодержащие соединения бром, бромоводород, бромид аммония применять как катализатор 0,1,0 моль от количества арилтиомочевины. Аминобензотиазолы образуются в виде сульфатов, из которых после обработки щелочными реагентами могут быть выделены свободные основания. Температурный режим реакции зависит от электронной природы заместителя в арилтиомочевине. Циклизацию арилтиомочевин можно проводить в 0 серной кислоте с использованием бромосодержащих катализаторов в присутствии пористых носителей при температуре С.