Взаимодействие метил 1-арил-3-ароил-4,5-диоксо-4,5-дигидро-1H-пиррол-2-карбоксилатов с CH,NH-бинуклеофильными реагентами

• Автор: Банникова, Юлия Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 132 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Нуклеофильные превращения моноциклических 1Япиррол2,3дионов обзор литературы

1.1. Взаимодействие с мононуклеофилами

1.1.1. Взаимодействие с ОНнуклеофилами

1.1.2. Взаимодействие с аминами

1.1.3. Взаимодействие с СНнуклеофилами и диазоалканами

1.2. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами

1.2.1. Взаимодействие с гидроксиламином и гидразинами

1.2.2. Взаимодействие с офенилендиамином

1.2.3. Взаимодействие с оаминотиофенолом
1.2.4. Взаимодействие с оаминофенолом и фенилофенилендиамином
1.2.5. Взаимодействие с 1,2дигидроксил аминоциклогексаном
1.3. Заключение
Глава 2. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с СН,ЫНбинуклеофильными реагентами обсуждение полученных результатов
2.1. Получение метил 1 арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов 3
2.2. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с СНДНбинуклеофилами
2.2.1. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с циклическими енаминокетонами
2.2.2. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с ациклическими енаминокетонами
2.2.3. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с ациклическими енаминоэфирами
2.2.4. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с циклическими енгидрази
2.2.5. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с гетероциклическими енаминами
2.2.5.1.Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с енаминами ряда изохинолинов
2.2.5.2. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с 6амино1,3диметилпиримидин2,Я,ЗЯдионом
2.2.5.3. Взаимодействие метил 1арил3ароил4,5диоксо4,5дигидро1Япиррол2карбоксилатов с 3анилино1,5диарил
1,5дигидро2Япиррол2онами
Глава 3. Экспериментальная часть
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


По материалам диссертации опубликовано 5 статей в центральной печати, 2 патента РФ, тезисов докладов конференций и статей в сборниках научных трудов. Апробация. Самара , на IV Международной конференции молодых ученых по органической химии Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования СанктПетербург , на Международной конференции по химии гетероциклических соединений Москва , на Всероссийской конференции Техническая химия. Достижения и перспективы Пермь . Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 2 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов, содержит 4 рисунка, 1 таблицу. Список литературы включает 5 наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность Алиеву Зайнутдину Гасановичу за проведение рентгеноструктурных исследований Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка Московской обл. Кодессу Михаилу Исааковичу за проведение исследований спектроскопии ЯМР Институт органического синтеза, ЦКП УралЯМР, г. Екатеринбург. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ проекты 3, 4 и Федерального агентства по образованию А 2А . Глава 1. Целью настоящего обзора является систематизация литературных данных по нуклеофильным превращениям моноциклических 1 Япиррол2,3дионов под действием моно и бинуклеофильных реагентов. За пределами обзора остались многочисленные примеры реакций циклоприсоединения с участием пирролдионов и термолитические превращения пирролдионов, основательно рассмотренные в других работах например, 1. Еще в первых работах по синтезу 1Япиррол2,3дионов 2, 3 отмечена нестабильность этих соединений в протонных растворителях. Высокая реакционная способность 1Яииррол2,3дионов, повидимому, является следствием неароматичности пирролдионового цикла, а образование того или иного типа продукта в реакциях с ОН и ЫНнуклеофилами зависит от полярных и стерических свойств заместителей в пирролдионовом цикле, а также от их положения в этом цикле. Реакции 1Япиррол2,3дионов с ОН, ЫН и СНнуклеофилами осуществляются с первоначальной атакой по углеродному атому С5, по углеродно
му атому С или по углеродному атому С . Атака по углеродному атому С оказывается предпочтительной при наличии в положении 4 1Япиррол2,3дионов элекгроноакцепторных заместителей. С5 нуклеофильная атака мононуклеофилом атома углерода в положении 3 пирролдионового цикла с возможным последующим отщеплением воды. ЛЗбутеновых кислот 4, 5, 6, которые циклизуются обратно в пирролдионы при нагревании. Алкил5феыил и 1,5динезамещенные1Япиррол2,3дионы легко и обратимо присоединяют воду и спирты к атому углерода цикла , что по мнению авторов вызывает наиболее эффективное снятие напряжения пирролдионового цикла. УТб
. Я ЕЮОС, РЬ, 3,4С2С6Нз Я2 РЬ, Н Я Н, Ме, Е1, гРг Я4 Н, Ме, Е1. Г.Колленц, Э. Циглер и В. Отт описали обратимое присоединение воды 9, метанола , и анилина , С. Руэман фенилмеркаптана и пиперидина , а В. ЖанковскаЯсинска спиртов к карбонильной группе в положении 3 замещенных 5фенил1Япиррол2,3дионов. Я1 РЬСО, РМЖР, РЬ, СЫ Я Н, РИ, С6Нпс, СРШ Я3ХН НОН, РИ8Н, МеОН, ЕЮН, РЬНН2, С5НюКНс. РЬ
ХЯ
и
Данные Г. Колленца и Э. Циглера по присоединению воды к 4бензоил1,5дифенил1Япиррол2,3диону 9 были пересмотрены Т. Сано и И. Цуда 5, 6, которые доказали, что продукт присоединения представляет собой замещенный 3,5дигидрокси1,5дигидро2Япиррол2он, а не 3,3дигидрокси1,3дигидро2Япиррол2он. Ацилзамещенные 1Япиррол2,3дионы реагируют с ОНнуклеофилами водой и спиртами при комнатной температуре практически мгновенно, образуя с количественными выходами продукты присоединения к атому С5 6, . Спиртовые аддукты гидролизуются до гидратных, а гидратные переходят в спиртовые при обработке спиртами. Н
. Я1 С6НМе4, С6Н4Ме4, РЬ, ОДСМ, СбЩВг4, СЦЮг4, Ме3С Кл МеООС, РЬСО, ЕЮОС Ы3 С6Н4ОМе4, С6Н4Ме4, РЬ, С6Н4Ы4, 2,4Ме2С6Н3, 2,4,6Ме3СбН2, ЫСРЬг Аг СбНМе4, С6Н4Ме4, РЬ А1к Ме, ЕЬ Ме2СН, Ме3С, РЬСН2, 4МеОС6Н4СН2,3МсОСбСНа, 4ВгС6Н4СН2,3Ш2С6Н4СН2,4МС6Н4СН2.