Исследование закономерностей образования и синтез адамантилсодержащих производных имидовых и карбоновых кислот

• Автор: Васильев, Василий Алексеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 139 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение

1. Химия производных имидовых кислот Обзор литературы.

1.1. Адамантилсодсржащие производные имидовых кислот

1.2. Механизмы и кинетика реакций бензимидоилхлоридов

с нуклеофильными реагентами.

2. Взаимодействие адамантилсодержащих имидоилхлоридов с карбоновыми кислотами

3. Синтез Чмидоилированных аминокарбоновых

кислот и их производных

4. Реакции диимидоилхлоридов адамантана с двухатомными

фенолами, бисфенолами и диаминами

4.1. Синтез адамантилсодержащих олигоимидатов
4.2. Синтез адамантантилсодержащих олигоамидинов.
5. Реакционная способность 1Чзамещснных адамантилсодержащих
имидоилхлоридов в реакции с фенолом в неполярном растворителе.
5.1. Кинетические исследования реакции 1Чфенил1адамантанкарбокенмидоилхлорида с фенолом.
5.2. Кинетические исследования реакции адамантан1,3бис фснилкарбоксимидоилхлорида с фенолом
5.3. Кинетические исследования реакции 1Ч4нитрофенил1адамантанкарбоксимидоилхлорида с фенолом.
6. Биологическая активность адамантилсодержащих производных
имидовых кислот.
7. Экспериментальная часть
7.1. Физикохимические методы исследования, методы
анализа, аппаратура.
7.2. Исходные реагенты и растворители.
7.3. Методики получения 1ЧадамантаноилМ
ациланилинов
7.4. Методики получения производных аминокарбоновых
кислот.
7.5. Методики получения олигоимидатов и олигоамидинов ряда адамантана.
7.6. Методы проведения кинетических экспериментов
Выводы.
Литература


VII, VIII межвузовских конференциях студентов и молодых ученых Волгограда и Волгоградской области , г. ВолгГТУ Волгоград, , г. Судак, г. Наукоемкие химические технологии г. Самара, г. Публикация результатов. По теме диссертации опубликована статья в Журнале общей химии, четыре статьи в сборнике научных трудов ВолгГТУ, тезисы восьми научных докладов, получен патент на изобретение и положительное решение о выдаче патента на изобретение. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 9 страницах машинописного текста, содержит таблиц, рисунка, состоит из введения, 7 глав, выводов, списка литературы, включающего 1 наименований. В первой главе проведен анализ литературных данных по синтезу, свойствам и применению имидоилхлоридов адамантана и их производных. Во второй и третьей главе, соответственно, описаны реакции имидоилхлоридов адамантана с карбоновыми кислотами и производными аминокарбоновых кислот. В четвертой главе рассмотрена возможность использования диимидоилхлоридов адамантана в реакциях поликонденсации. Пятая глава посвящена изучению реакционной способности адамантилсодержащих имидоилхлоридов. В шестой главе приводятся возможные области практического использования синтезированных соединений. Седьмая глава экспериментальная часть диссертации. Имидовые кислоты 1 являются гипотетическими соединениями и в свободном виде не получены. Стабильными соединениями являются лишь их производные. X С1, Вг, Р, и I. Сведения о методах синтеза производных имидовых кислот, их свойствах и химических превращениях содержатся в обзорах и монографиях 19. Общим методом получения незамещенных у азота имидатов является реакция Пиннера 2,5. Имидаты представляют практический интерес как целевые то варные продукты изза их полезных биологических свойств и термостабилизирующих свойств в отношении полимеров. Еще большее практическое значение имидатов заключается в использовании их в качестве промежуточных продуктов на их основе получают производные имидовых кислот. Подвижность атома галогена при взаимодействии имидоилхлоридов с нуклеофильными реагентами определяет возможность применения этих соединений для синтеза любых производных имидовых кислот, а также некоторых производных карбоновых кислот3,7, 8. ОН
е
ж
4 . Яуглеводородные группы. Я водород или заместитель. В данном разделе рассмотрены способы получения, химические превращения, биологическая активность производных имидовых кислот, содержащих адамантильную группу. Адамантилсодержащие производные имидовых кислот На кафедре ТОНС ВолгГТУ ведутся исследования в области Сфосфорилированных и адамантилсодержащих производных имидовых кислот. Синтезированы и описаны Ыарилзамещенные адамантилсодержащие имидоилхлориды и диимидоилхлориды. Синтез имидоилхлоридов осуществляли в массе исходных реагентов или с использованием растворителя, при температурах 7 С, в течение 0. Продукты получены с выходами . Важное преимущество способа достижение полной конверсии вторичного амида при применении избытка хлорирующего агента 5. Особенностью реакции получения Кфенил1адамантилацетимидоилхлорида . Чфенилацетимидоилхлорида является полное исключение побочного процесса ахлорирования метиленовой группы, что объясняется пространственным влиянием адамантильной группы,. Отмечается высокая термическая стабильность имидоилхлоридов разложение происходит в интервале температур от 0 до 0 С, что позволяет очищать продукты вакуумной перегонкой. Особенностью имидоилхлоридов, содержащих метиленовую группу связанную с адамантильной, является их меньшая термическая стабильность начало разложения 00С . Осуществлены реакции по обоим реакционным центрам. Первые представители гидрохлоридов 1адамантанкарбоксимидатов были синтезированы , при взаимодействии нитрила 1адамантанкарбоновой кислоты со спиртами и хлористым водородом по реакции Пиннера. Авторами изучена реакция и найдены оптимальные соотношения реагентов нитрил спирт НС1 1 . С2Н5ОН 2НС
ННС
НС
Показано, что скорость реакции Пиннера для адамантилсодержащих нитрилов меньше, чем для алифатических и ароматических нитрилов.