Взаимодействие 3-ароил-1Н-пирроло[2,1-c][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с енаминами и енолами

• Автор: Рачёва, Надежда Львовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Пермь
• Количество страниц: 124 с. : ил.

Введение
Глава 1. Нуклеофильные превращения 1пиррол2,3дионов, аннелированных стороной а различными гетероциклами обзор литературы 1Л .Взаимодействие с мононуклеофильными реагентами 1Л Л. Взаимодействие с ОН и 8Н мононуклеофильными реагентами 1Л .2. Взаимодействие с ЫН мононуклеофильными реагентами

1.2. Взаимодействие с бинуклеофильными реагентами

1.2.1. Взаимодействие с 1ДИН,ЫНбинуклеофильными реагентами

1.2.2. Взаимодействие с 1,3 и 1,4ЫН,1бинуклеофильньши реагентами

1.2.3. Взаимодействие с 1,Н,МНбинуклеофильными реагентами

1.2.4. Взаимодействие с 1,4ЫН,ОНбинуклеофильными реагентами

1.2.5. Взаимодействие с 1,3СН,бинуклеофильными реагентами

1.3. Заключение

Глава 2. Взаимодействие 3ароил1пирроло2,1с1,4бензоксазин

1.2.4трионов с енаминами и енолами обсуждение полученных результатов

2.1. Постановка задачи
2.2. Получение 3ароил1пирроло2,1сМбензоксазин1,2,4трионов
2.3. Взаимодействие 3ароил1пирроло2,1с1,4бензоксазин
1.2.4трионов с енаминами и енолами
2.3.1. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с циклическими енаминокетонами
2.3.2. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с ациклическими енаминокетонами
2.3.3. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с ациклическими а енаминоэфирами
2.3.4. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с ациклическими3 енаминоэфирами
2.3.5. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с енгидразинокетонами
2.3.6. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с енаминами ряда изохинолина
2.3.7. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с замещенными 6амино2,Я,ЗЯпиримидиндионами
2.3.8. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с 3анилино1,5диарил 1,5дигидро2Япиррол2онами
2.3.9. Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с димедоном
2.3 Взаимодействие пирролобензоксазинтрионов с индандионом Глава 3. Экспериментальная часть
Приложение. Исследование биологической активности ряда синтезированных соединений Выводы
Список литературы


Предлагаемые методы просты по выполнению, позволяют получать соединения с заданной комбинацией заместителей и могут быть использованы как препаративные в синтетической органической химии. Разработан новый подход к синтезу 5азагонанов гетероциклических аналогов стероидов, содержащих спирогетероциклический заместитель в положении тетрациклической системы замещенных бензопирроло2,1дизохинолин9спиро2пирролов. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в центральной печати, 7 тезисов докладов конференций в сборниках научных трудов, получен 1 патент РФ. Апробация. Результаты работы доложены на Областной научной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов Молодежная наука Прикамья Пермь, , на Отчетных научных конференциях студентов и аспирантов Пермского государственного университета Пермь, , , на VII и VIII Молодежных научных школахконференциях по органической химии Екатеринбург, , Казань, , на 5й Международной конференции молодых ученых и студентов Самара, , на IV Международной конференции молодых ученых по органической химии Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования СанктПетербург, , на Международной конференции по химии гетероциклических соединений Москва, , на Всероссийской конференции Техническая химия. Инновационный потенциал естественных наук Пермь, . Структура и объем диссертации. Диссертационная работа общим числом 4 страницы машинописного текста состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, приложения и выводов, содержит 6 рисунков, 5 таблиц. Список литературы включает наименований работ отечественных и зарубежных авторов. Благодарность. Автор выражает глубокую благодарность Алиеву Зайнутдину Гасановичу за проведение рентгеноструктурных исследований Институт проблем химической физики РАН, г. Черноголовка Московской обл. Кодессу Михаилу Исааковичу за проведение исследований спектроскопии ЯМР Институт органического синтеза, ЦКП УралЯМР, г. Екатеринбург. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ грант 6. Глава 1. Целью настоящего обзора является систематизация литературных данных по превращениям 1пиррол2,3дионов, аннелированных по стороне а разл и чными гетероциклическими системами гетереноапиррол2,3дионов, под действием моно и бинуклеофильных реагентов. За пределами обзора остались многочисленные примеры других реакций с участием гетеренодпиррол2,3дионов, например циклоприсоединения, основательно рассмотренные в других работах например, 1. Нуклеофильные реакции 1пиррол2,3дионов, в том числе аннелированных по стороне а различными гетероциклами, широко применяются как доступный метод построения новых функциональнозамещенных производных различных классов органических соединений. Реакции гетереноапиррол2,3дионов с ОН, 1Н и СН мононуклеофилами осуществляются с первоначальной атакой углеродных атомов С2, С3 или С5. С5 нуклеофильное присоединение мононуклеофила к атому углерода в положении 5 пирролдионового цикла. Взаимодействие с ОН и 7мононуклеофильными реагентами Еще в первых работах по синтезу 1пиррол2,3дионов отмечена нестабильность этих соединений в протонных растворителях. Высокая реакционная способность 1пиррол2,3дионов, повидимому, является следствием неароматичности пирролдионового цикла, а образование того или иного типа продукта в реакциях с ОН нуклеофилами зависит от полярных и стерических свойств заместителей, а также от их положения в этом цикле. Гетеренодпиррол2,3дионы, не содержащие в положении 4 пиррольного цикла ацильной группы, судя по косвенным данным, устойчивы к действию ОН нуклеофилов. Процесс их выделения в ряде описанных случаев заключается в выливании реакционной массы, в которой проводится их синтез, в воду. Некоторые превращения гетереноапиррол2,3дионов, не содержащих в положении 4 пиррольного цикла ацильной группы, проводят в спиртах при кипячении 7. Реакции алкил6,7диоксо6,7дигидро2пирроло2, 1 1,3тиазиндикарбоксилатов с метанолом или этанолом приводят к образованию продуктов раскрытия пирролдионового цикла в результате нуклеофильного присоединения к лактамному карбонилу 9. ОН нуклеофилов к атому углерода в положении За .