Синтез азапиренов на основе 1Н-нафто[1,8-de][1,2,3]триазина (1,2,3-триазафеналена)

• Автор: Ковалев, Дмитрий Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 112 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Перианнелирование карбоциклических и азотсодержащих гетероциклических ядер литературный обзор.
1.1. Перианнелирование с участием двух функциональных групп в соседних положениях 1 О
1.2. Яерманнелирование с участием одной функциональной группы и соседнего пери п о ложен и я

1.3. еманнелирование без участия функциональных групп в пер положен иях

1.4. Расширение цикла

Глава 2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез азапиренов реакцией феналенов и азафеналенов с 1,3,5триазинами в ПФК

2.1.1. Синтез 1,2,3,7тетраазаниренов.

2.1.2. Синтез 2азапиренов, 2,7диазапиренов и 1,2,7триазапирснов

2.2. Синтез карбонильных соединений производных 1нафто 1,87е 1,2,3триазина.
2.3. Реакция 1Янафто1,8е1,2,3триазинов, содержащих в положении 67 карбонильную или иитрозогруппу, с 1,3,5триазинами в ПФК
2.3.1. Синтез производных 1,2,3,7тетраазапирена
2.3.2. Синтез 6окси1,2,3триазапирена
2.3.3. Синтез производных 1,2,3,6,7пентаазапирена
2.4. Реакция 1 нафто1,8е 1,2,3зриазина с ароматическими нитрилами
2.5. Трехкомпонентная реакция 1нафто 1,8ге 1,2,3триазина с 1,3,5триазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК
2.5.1. Трехкомпонентный синтез 1,2,3триазапиренов.
2.5.2. Трехкомпонентный синтез 1,2,3,7тетраазапире
2.5.3. Синтез 68оксо86арил1,6,7,8те1рагидро
1,2,3триазапиренов
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы
Список литературы


Среди немногочисленных синтезированных представителей подобных соединений были найдены эффективные лекарственные препараты 27, органические люминофоры, красители 8. В последнее время возрос интерес к подобным структурам как люминесцентным интеркаляторам . Малая доступность таких соединений определяется, в первую очередь, отсутствием удобных методов перианнелирования карбоциклических и гетероциклических ядер к феналенам и азафеналенам. Поэтому данная работа посвящена решению этой проблемы на примере 1 нафто 1,8 1,2,3гриазина 1,2,3триазафеналена. Г1ФК гл. Разработка методов синтеза карбонильных соединений, производных 1нафто1,8б1,2,3триазина 1,2,3триазафеналена и изучение особенностей их строения гл. Определение реги осел ективн ости реакции 1,2. ПФК гл. Исследование трехкомпонентного синтеза, основанного на взаимодействии Ннафто1,8ге 1,2,3триазина с 1,3,5гриазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК гл. Изучена реакция 1,3,5триазинов с 1нафто 1,8се1,2,3 триазинами. Определено направление реакции в зависимости от соотношения реагентов, температуры, природы дополнительного реагента, наличия заместителя в ргположении Шнафто1,8Уе1,2,3триазина. Показано, что при использовании в реакции с феналенами азафеналенами и дигидрофеналенами 1,2х кратного избытка 1,3,5гриазинов в 1ТФК образуются 2азапирены, 2,7диазапирены, ранее
неизвестные 1,2,7триазапирены и 1,2,3,7тетраазапирены, на основании чего разработаны методы их синтеза. ПФК
ПФК
. ЫаЫ . При наличии в гермположении 1нафто1,87е1,2,3триазина карбонильной группы образуются 1,2,3,7тетраазапирены с различными заместителями в положениях 6 и 8. В этом случае образуется ранее неизвестный 6гпдрокси1,2,3триазапирен. При наличии в соседнем положении нитрозофуппы происходит иерманнелирование пиридазинового ядра, и образуются ранее неизвестные 1,2,3,6,7пентаазапирены. Выяснено, что реакция 1,2,3триазафеналенов с 2,5х кратным избытком 1,3,5триазинов при температуре С приводит к образованию продуктов моноформ ил ирования ацилирования по периположениям, на основе чего разработан метод синтеза 67формил, 67ацетил и 67бензоил1,2,3триазафеналснов. Кетоны, производные 1,2,3триазафеналена, были также получены по реакции Фриделя Крафтса. У производных 1,2,3триазафеналепа найдено наличие медленной во времени ЯМР аннулярной таутомерии. Выяснено, что аннелирование пиридинового цикла можно осуществить взаимодействием 1,2,3триазафенатема с ароматическими нитрилами в ПФК, на основе чего, разработан метод синтеза 1,2,3,7тетраазапиренов. Открыт новый трехкомпонентный синтез для перианнелирования карбоциклического и пиридинового ядра к 1,2,3триазафеналенам, основанный на взаимодействии последних с 1,3,5триазинами в присутствии карбонильных соединений в ПФК. На основании открытой реакции разработан метод синтеза ранее недоступных производных 1,2,3триазапирсна и 1,2,3,7тетраазапирена. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 2 страницах, иллюстрирована таблицами, схемами и рисунками. Библиография содержит 8 литературных ссылок. В первой главе рассмотрены литературные данные по методам А7срганнелирования карбоциклических и гетероциклических ядер. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена разработке методов ерманнелирования карбоциклических и гетероциклицеских ядер к 1,2,3триазафеналену с использованием новой системы реагентов 1,3,5триазины лолифосфорная кислота ПФК. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту доц. ХГС СГУ к. Аксеновой Инне Валерьевне, за помощь в выполнении и оформлении работы. ГЛАВА 1. Это и определило его применение в органическом синтезе. Именно таким реакциям посвящен этот обзор. Методы аннелировония кислород и серусодержащих ядер достаточно подробно изложены в обзоре . Кроме того, поскольку диссертация посвящена аннелированию пиридазинового, карбоциклического и пиридинового ядра, мы ограничимся только аннелированием шестичленных карбоциклических и азотсодержащих гетероциклических ядер.