Синтез и алкилирование N-замещенных 1,3-оксатиолан-2-иминов

• Автор: Карпеев, Сергей Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Самара
• Количество страниц: 104 с. : ил.

Содержание
Введение

Литературный обзор.

Методы синтеза 1,3оксатиолан2иминов.

Реакции иминотиокарбонатов с алкилирующими реагентами

Биологическая активность 1,3оксатиолан2иминов.

Результаты и их обсуждение.

Синтез Аралкил1,3жсатиолан2иминов из оксиранов

Спектральные и физические свойства алкил1,3оксатио

лаы2иминов.

Алкилирование 7Уалкил1,3оксатиолан2иминов.

Алкилирование алкилгалогеиидами и диалкилсульфатами
Алкилирование эфирами хлоруксусной кислоты. Синтез ги
дантоинов .
Реакция 1,3оксатиолан2иминов с оксиранами.
Реакция 1,3оксатиолан2иминов с бром метил кетонами
Расчет реакционной способности ТУзамещенных 1,3оксатио
лан2иминов.
Биологическая активность 7Уалкил1,3оксатиолан2иминов
Экспериментальная часть
Выводы.
Список литературы


Найдено, что метил сульфат Узамещенного 1,3оксатиолан2иммония взаимодействует с неорганическими и органическими анионами, в результате чего раскрывается 1,3оксатиолановый цикл с образованием соответствую
щих замещенных 52азидоалкил, 52тиоцианоалкил и 52феноксиалкилтиокарбаматов. Установлено, что взаимодействие У1адамантил5метил1,3оксатиолан2имина с оксиранами приводит к Уадамантилированным 2оксазолидинонам, а при реакции с бромметилкетонами образуются У1адамантил2оксазолиноны. Практическая значимость. Разработаны удобные препаративные способы получения ЛУУдизамещенных 2Утиокарбаматов, адамантансодержащих гидантоинов, 1,3оксазолидинонов и 1,3оксазолидинов. Все исследованные соединения показали низкую токсичность на культуре клеток Уего и МК2. Выявлена противовирусная активность. У1адаманшл54нитрофенилоксазолидин2она в отношении вирусов оспы мышей и обезьян. Уалкил1,3оксатиолан2иминовв тиокарбаматы, гидантоины, оксазолидиноны шоксазолиноны. Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на IX международной научной конференции Химия и технология каркасных соединений Волгоград, , на международных конференциях Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений Самара, и Основные тенденции развития химии в начале XXI века СанктПетербург, . Публикация результатов. По материалам диссертации, опубликовано 8 печатных работ, в том числе 4 статьи и тезисы 4 докладов на международных конференциях. Структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитированной литературы. Первая глава диссертации представляет собой обзор литературы, посвященный синтезу ЛалкилЗоксатиолан2иминов и изучению их химических свойств, а также описанию химических свойств соединений, включающих в себя иминотиокарбонатный фрагмент. Во второй главе описаны особенности синтеза Аалкил1,3оксатиолан2иминов из 1,2гидро кситиоцианатов и спиртов каркасного строения, обсуждены результаты исследований реакций Лалкил1,3оксатиолан2иминов с алкилирующими реагентами, приведены результаты биологической активности синтезированных соединений. Третья глава экспериментальная часть. Диссертация изложена на 2 страницах машинописного текста, включает 4 рисунка, 9 таблиц и список литературы из наименования. Работа выполнена на кафедре органической химии Самарского государственного технического университета. Оксатиолан2имины известны достаточно давно и впервые были получены при исследовании реакции оксиранов с тиоциановой кислотой и ее солями. При циклизации 1,2гидрокситиоцианатов под действием кислот замыкание цикла происходит путем образования связи между атомом кислорода и атомом углерода тиоцианатной группы, или между 1м и 2м атомом цикла. Данная гетероциклическая структура может быть синтезирована несколькими методами, которые можно характеризовать числом и типами образующихся связей. Формально несимметричный оксатиолановый цикл может быть синтезирован пятью способами по числу неэквивалентных связей. В соответствии с нумерацией атомов, гетероцикл получается при связывании 1го атома со 2м метод 12, 2го с 3м 23, 3го с 4м 34, 4го с 5м 45 и 5го с 1м 15. Варианты образования двух связей одновременно, повидимому, маловероятны, но гетероцикл может получаться при последовательном образовании двух связей, и в этом случае метод синтеза можно обозначить, например, 1 234. Не все эти способы были реализованы на практике, хотя известны методы, которые позволяют получать разнообразные производные 1,3оксатиолан2иминов. Путь 23 более сложен и до сих пор не реализован изза очевидной сложности получения как собственно алкилцианатов, гак и 1,2меркаитоцианатов. Можно предположить, что метод 34 более предпочтителен, чем 15 вследствие большей нуклеофильности атома серы, что должно облегчать циклизацию. Разработка методов синтеза на основе образования углеродуглеродной связи 45 чрезвычайно маловероятна вследствие большей лабильности других связей. В настоящее время можно выделить 5 групп методов синтеза 1,3оксатиолан2иминов 12, 34, 1234, 1223 и 1245 в этом же порядке методы синтеза будут рассмотрены. Впервые интерес к 1,3оксатиолан2иминам был проявлен в связи с изучением механизма превращения оксиранов в тиираны под действием солей тиоциановой кислоты 1.