Новые превращения 7Н-бензо(е)перимидин-7-она

• Автор: Зотова, Ольга Алексеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 89 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ПРЕВРАЩЕНИЯ ПО МЕТИЛЬНОЙ ГРУППЕ В АРОМАТИЧЕСКИХ И ХИНОИДНЫХ СИСТЕМАХ ПРИ ДЕЙСТВИИ НУКЛЕОФИЛОВ. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Общие понятия и представления.

1.2. Димеризация в щелочных средах.

1.3. Реакции замещения метальной группы.

1.4. Превращение метильной группы в альдегидную при

действии аминов.

ГЛАВА 2. ПРЕВРАЩЕНИЯ ПИРИМИДИНОАНТРОНА.

2.1. Замещение атомов водорода в пиримидиноантроне

Ии О нуклеофилами.

2.2. Спектральные свойства и электронное строение пиримидиноантронов
ГЛАВА 3. ПРЕВРАЩЕНИЯ 4МЕТИЛПИРИМИДИНОАНТРОНА
3.1. Взаимодействие 4метилпиримидиноантрона
со щелочными агентами и аминами
3.2. Исследование механизма димеризации 4метилпиримидиноантрона
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Так, появление простого пути синтеза пиримидиноантронов циклизацией диметилформамидиниевых солей, получающихся из 1аминоантрахинона и его замещенных, сделало эту гетероциклическую поликонденсированную систему несравненно более доступной и рентабельной для промышленного синтеза. Сказанное определяет практическую целесообразность работ по синтезу и изучению свойств соединений этого ряда. В то же время, несмотря на то, что пирмимидиноантрон достаточно хорошо изученная система чему, в частности, способствовали исследования, проводившиеся в нашем институте С. И.Поповым с сотрудниками, оказалось, что ряд аспектов ее химического поведения может стать объектом специального изучения, интересного и с чисто научной точки зрения. Отправным моментом для постановки данной работы послужило полученное нами наблюдение о способности пиримидиноантрона подвергаться прямому замещению нуклеофилами. А обнаружение ряда особенностей поведения незамещенного пиримидиноантрона побудило обратиться к 4метилпроизводному. Превращения этого соединения при действии аналогичных реагентов оказались для нас весьма неожиданными, и их исследование определило дальнейшее развитие работы. В диссертации использованы данные спектроскопических исследований, проведенных проф. Б.Е. Зайцевым с сотр. Исследование методом ЭПР проведено совместно с к. Е.В. Пыхтиной и Л. А.Улановой. Названным и многим другим коллегам, оказавшим помощь при выполнении работы, автор выражает глубокую признательность. Поскольку обзор литературы по пиримидиноантрону имеется в диссертации Л. Б.Красновой 7, в главе первой рассматривается литература, непосредственно относящаяся к одной из частей нашей работы. Собственные публикации, отражающие ее основное содержание, помещены в начало списка литературы 16. ГЛАВА 1. При изучении свойств 4метилпиримидиноантрона мы столкнулись с неожиданными для себя превращениями, протекающими по метальной группе при действии нуклеофилов. Это потребовало найти аналогии в литературе, что и стало предметом настоящего обзора. Он ограничивается рассмотрением метальной группы только как заместителя в ароматическом и хинонном либо хиноидном цикле и преследует две цели привести необходимые известные сведения с тем, чтобы подробно не останавливаться на них при обсуждении собственных результатов, и одновременно дать возможность ознакомиться с ними читателю, специально не интересовавшемуся подобного рода реакциями. При отборе материала мы стремились более полно привлечь примеры, относящиеся к близким нам рядам соединений. Первичным актом реакций, протекающих с участием метальной группы в основных средах, является ее депротонирование с образованием карбаниона. Способность субстрата вступать в такие реакции, естественно, должна быть связана с его СНкислотностью, которая зависит от электроноакцепторного влияния, испытываемого метальной группой. Последующие превращения образовавшегося карбаниона уже зависят от свойств системы, в которой находится метальная группа, характера основания и других реагентов, если они применяются, а также от прочих факторов, среди которых важную роль играет реакционная среда. Из сказанного ясно, что прогнозировать реакционную способность конкретных соединений и конечные результаты их превращений затруднительно. Однако способность соединения вступать в первичный акт, во всяком случае, симбатна СНкислотности. Соответственно, в литературе 8 используется понятие соединения с активным иногда кислым атомом водорода в метальной группе. Проводятся и параллели между ними и соединениями с активной метиленовой группой, хотя по характеру превращений соединения этих типов значительно различаются. Но и среди превращений первых можно выделить реакции, известные исключительно для метилпроизводных хинонов, т. Кроме того, указанные термины, на наш взгляд, в принципе не верны, т. Поэтому мы сочли возможным дать более обобщающее и краткое понятие активированная метальная группа, которым и будем далее пользоваться в тексте диссертации. Эта реакция является наиболее типичным превращением соединений с активированной метальной группой и используется как метод получения производных дибензила, а также стильбена. Она открыта Перкиным г. О.Фишер и сотр. А.Грин и сотр. КОН в метаноле на соответствующие озамещенные пнитротолуола в присутствии окислителей .