Новые N,S-содержащие органические лиганды и их координационные соединения с Ni(II),Co(II), Cu(II)

• Автор: Юдин, Иван Валерьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 115 с. : ил.
• Стоимость: 250 руб.

Поскольку значительная часть данной работы посвящена синтезу лигандов, содержащих тиазолиди новые, бензотиазолиновые и бензо гназольные фрагменты, литературный обзор посвящен методам получения этих классов органических соединений и их комплексам с переходными металлами. Методы синтеза тиазолидинов, бензотиазолинов и бснзотиазолов. Удобным методом получения бензотиазолов является синтез из ортоаминотиофенола и соответствующих изотиоцианатов. Так, Л. Синтез проводился при кипячении в димегилформамиде в течении двенадцати часов. Выход целевого продукта реакции сосгавил . Реакцией метилового эфира пентафторбензоилпировинорадной кислоты с ортоаминотиофенолом Солоугиным, Псрсваловым и Чупахиным был получен соответствующий бензотиазол. Авторами показано, что данная реакция даст наилучший выход при проведении синтеза при комнатной температуре, а в качестве растворителя наиболее целесообразно использовать метанол. Согласно литературным данным, наиболее подходящей методикой для синтеза бснзотиазолинов и их производных является взаимодействие производных ортоаминотиофенола с альдегидами. С целью изучения антитуберкулезной активности Пальмером, Триггом и Баррингтоном был синтезирован ряд бензотиазолинов, содержащих различные заместители. Основной методикой получения бснзотиазолинов в данной работе авторами использовалась реакция ортоаминотиофенолов с соответствующими альдегидами в спирте, которая проводилась при комнатной температуре либо при незначительном нафевании. Время реакции варьировалось от пяти минут до получаса в зависимости от используемого альдегида. Полученный продукт выпадал в осадок. При получении Ызамещенных бензотиазолинов авторами использовался альтернативный метод получения Ызамещениый ортоаминотиофенол нагревали с соответствующим альдегидом без растворителя до 0С в течении пяти минут, после охлаждения продукт промывали гексаном и отфильтровывали. Для получения дизамещенных во втором положении бензотиазолинов вместо альдегидов использовались соответствующие кетоны. Аналог пиридилбензотиазолина, не содержащий бензольного кольца был получен из гидрохлорида 1 амино2метил2пропаитиола и 2пиридиикарбальдегида. Гиярохлорид переводили в свободный амин, добавляя к нему эквивалентное количество. Синтез проводился в метаноле в атмосфере аргона, реакционную смесь кипятили в течении 6 часов, после чего выделяли целевой продукт. Корейскими учеными СангХва Юном и коллегами было найдено, что производные бензотиазолинов можно использовать в качестве противогастритных препаратов. Сотрудниками Техасского университета Зангом и Мартеллом реакцией 2,6гшридиндикарбальдегида с гидрохлоридами соответствующих аминоэтантиолов была получена серия соединений, содержащих дватиазолидиновых фрагмента. Реакции проводились в мсганолс при соотношении реагентов . Как известно, бснзотиазолины существуют в виде двух равновесных форм закрытой бензотиазолиновой и открытой иминотиолыюй, что отчетливо видно при изучении ИКспектров данных соединений. В спектре иминотиольной формы присутствует полоса поглащения в области см1. Наличие донорных атомов азота и серы позволяют использовать данные вещества для получения комплексных соединений с переходными металлами. При этом, как правило, образуются комплексы, в которых депротонированный лиганд находится в открытой форме. Примером таких комплексных соединений могут служить комплексы 2пиридилбензотиазолина. В одной из первых работ, посвященных синтезу координационных соединений данного типа были синтезированы комплексы с ионами 1 . Исходный лиганд был получен по стандартной методике из ортоаминотиофенола и 2пиридинкарбальдегида . Комплексу по данным электронной спектроскопии было приписано тетраэдрическое строение. Авторы изучили полученный лиганд в реакциях е хлоридами двухвалентных кобальта и никеля. По данным элементного анализа в состав комплекса входят два лигандных фрагмента и один ион металла. Характерным для комплекса полученного лиганда с ионами никеля является смещение полосы поглощения С в ИКспектрах с см1 для исходного лиганда до см1 для координационного соединения.