Линейные и разветвленные полифосфиты и амидофосфиты. Синтез и использование в металлокомплексном катализе

• Автор: Ван Те
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 108 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.
I. Синтез и основные химические свойства фосфорШсрдержащих высокомолекулярных соединении литературный обзор

1.1. Фосфолинейные системы. .

1.1.1. Полные фосфиты и амидофосфиты

11.2. Полные эфиры и амиды фосфонистых кислот.

. 1.1.3. Третичные фосфины.

1.1.4. Кислые фосфиты диорганилфосфиты

. 1.1.5. Фосфинистые кислоты и их амиды

1.2. Фосфоразвегвлнные системы.

1.2.1. Синтетические макромолекулярные соединения с атомами фосфора в боковых цепях их макромолекул.
1.2.11. Фосфорилирование полистирола
и родственных полимеров .
1.2.1.2. Полимеризация непредельных фосфитов
и родственных соединений.
1.2.1.3. Фосфорилирование линейных синтетических
ПОЛ ИОЛОВ. .
1.2.2. Природные макромолекулярные соединения
с фосфорШсодержа1цими функциями в боковых цепях
1.2.2.1. Фосфор1Псодержащие целлюлозы.
1.2.2.2. Фосфор III содержащий амилопектин
1.2.2.3. Фосфор1Псодержащне хитин и х птоза н.
II. Линейные и разветвлнные полифосфиты и амидофосфиты.
Синтез и использование в металлокомплексном катализе Обсуждение результатов .
.1. Выбор дигидроксисоединений и фосфорилирующих реагентов для поликонденсационного фосфорнлирования.
.2. Исследование триамидов фосфористой кислоты
в реакции фенол из
.3. Олигокондснсационнос фосфорилирование дигидроксисоединений симметричными триамидами
Н.3.1. Полнконденсационное фосфорилирование
алифатических диолов симметричными амидами
фосфористой кислоты
П.ЗЛ.1. Условия формирования продуктов
поликондснсациониого фосфорилирования алифатических диолов симметричными
амидами фосфористой кислоты.
П.3.1.2. Оптимизация условий формирования , . продуктов поликондеисациоиного
I 1 I
фосфорилирования алифатических диолов симметричными амидами фосфористой
кислоты.
3.2. Поликонденсационное фосфорнлированис
ароматических диолов симметричными амидами фосфористой кислоты
.3.2.1. Продукты поликондеисациоиного фосфорилировання1,4дигидроксибензола симметричными амидами фосфористой кислоты.
П.3.2.2. Продукты поликондеисациоиного
фосфорилирования 4,4дигидроксибифенила. 3 Продукты ноли конденсационного
фосфорилирования 2,2бис4гидроксифснил пропана симметричными амидами
фосфористой кислоты.
.3.2.4. Продукты поликондеисациоиного
фосфорилирования полиэтиленгликолей
гексаэтилтриамидом фосфористой кислоты
П.3.3. Физикохимические свойства полиолигофосфитов.
.3.3.1. Окисление и сульфуризация нолиолигофосфитов.
П.3.3.2. Молекулярная масса олигофосфитов
3. Комплексообразование
И.3.3.4. Каталитическая активность комплексов
асасКНСОЬ в гидрировании и изомеризации 1гептена.
III. Экспериментальная часть.
IV. Выводы.
Список литературы


Целью работы также являлся дизайн металллокомплексов, содержащих в своей структуре оригинальные полиамидофосфиты, и оценка новых катализаторов в направлении гидрирования аолефинов. В процессе выполнения исследования1 подробно изучена реакция алкилен и арилендиолов с триамидами фосфористой кислоты, приводящая к олигомерным фосфорорганическим соединениям, содержащим в основной цепи амидофосфитные звенья. Осуществлен синтез полимерных фосфорорганических веществ конденсацией полиэтиленгликолей и триамидов фосфористой кислоты. Показана возможность получения на основе олигомерных амидофосфитов оригинальных металлокомплексов. Предложены пути использования новых металлокомплексов в катализе. В результате проведения настоящего исследования показана возможность использования в практике новой группы металлокомплексов, сочетающих в себе достоинства гомогенных и гетерогенных катализаторов. Полученные олигомерные фосфорорганические соединения имеют перспективу использования в металлокомплексном катализе при разработке процессов, связанных с осуществлением гидрирования аолефинов. Полученные материалы могут найти применение в технологических процессах, где имеется необходимость в фосфорсодержащих полимерах с высокой термоустойчивостью. Органическая химия от Бутлерова и Бейлынтейна до современности СанктПетербург, на Международной конференции по химии фосфора Щамен, КНР, . Диссертация изложена на 8 страницах, содержит таблиц, схем и 3 рисунка. Библиофафия включает 7 наименований, из которых на русском языке. Работа состоит из введения, литературною обзора, посвященного основным методам синтеза полимеров, содержащих в основной цепи трехвалентный фосфор, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения. Фосфорсодержащие высокомолекулярные соединения стали последовательно изучаться в годы прошлого столетия. Толчком к развитию этой области химии в последующие годы, явилось появление монографии советского химика Е. Л. Гефтера, содержащие данные о доступности этих соединений и перспективах их практического использования 1. Примерно в этот период было осознано, что такие вещества по своим химическим свойствам разделяются на две большие общности производные трх и пятивалентного фосфора. Каждая из этих общностей имела свои достоинства. Производные пятивалентного фосфора замечательны тем, что к ним относятся нуклеиновые кислоты, роль которых в жизни организмов общеизвестна 2. Кроме этого, некоторые полимерные фосфаты и другие подобные вещества сравнительно быстро нашли себе использование в виде ионообменников и антипиренов 3. Производные трхвалентного фосфора не сразу привлекли к себе внимание специалистов изза высокой химической лабильности. Между тем, именно такое качество придат ценность рассматриваемым веществам. Было показано, что простейшие полифосфиты, фосфониты, амидофосфиты, фосфины и другие полимерные производные трех валентного фосфора часто демонстрируют интересные химические превращения, которые могут приводить к очень ценным продуктам, в том числе, и к сложным по строению. С учтом сказанного, написание обзора на обозначенную выше тему в рамках квалификационного сочинения представлялось целесообразным решением. Обзор состоит из двух частей. Вторая часть знакомит читателя с соответствующими конструкциями, имеющими фосфорную функцию в разветвлении, назовм такие вещества фосфоразветвлнными. Каждая из частей обзора делится на разделы, рассматривающие вопросы химии соединений, содержащих уже упомянутые функции трхвалентного фосфора. Заметим, что характер литературных публикаций, относимых к первой и второй частям обзора, не позволяет проводить их рассмотрение по единой схеме. Между тем химизм основного материала двух частей демонстрирует их глубокое родство, и различие относится только к формальным классификационным положениям. Фосфолинейиме системы I 1. Традиционным методом получения низкомолекулярных полных триалкил, триарил и т. Обычно эта реакция проводится с использованием третичных аминов, выполняющих функцию активации гидроксильных соединений, и акцептирования выделяющегося хлористого водорода 5.