Фосфорилирование природного дитерпеноида изостевиола и исследование его каталитических свойств

• Автор: Никитина, Кристина Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 147 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Изостевиол, как представитель тетрациклических дитерпеноидов. Фосфорилирование терпеноидов

1.1. Изостевиол, как представитель тетрациклических дитерпеноидов

1.1.1. Биологическая активность

1.1.2. Структурные особенности.

1.1.3. Структурные персфуппировки

1.1.4. Рецепторная способность.

1.1.5. Химические превращения

1.1.6. Асимметрический синтез

1.2. Фосфорилирование терпеноидов

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. Фосфорилирование природного дитерпеноида изостевиола и исследование его каталитических свойств .
2.1. Фосфорилирование изостевиола и его производных
2.1.1. Реакции галогеппроизводных изостевиола с соединениями трех валентного фосфора
2.1.2. Гидрофосфорильные соединения на основе изостевиола и их превращения
2.1.3. Ацилфосфонаты изостевиола.
2.2. Кристаллические соединения включения дитерпеноида изостевиола
2.2.1. Новые клатраты изостевиола
2.2.2. Бензальметиламин в составе клатратов в реакции Пудовика.
2.3. Каталитическое влияние изостевиола на реакции КабачникаФилдса и Пудовика.
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Соединения с одним изопреновым звеном изопрен и его производные названы гемитерпенами. Терпены с числом изопреновых звеньев 3 и 5 и бруттоформулами С5Н83 или СН и С5Н85 или СН названы соответственно сесквитерпенами и сестертерпенами. Терпены с очень большим количеством изопреновых звеньев и более отнесены к политерпенам. Производные терпенов и их метаболиты принято называть терпеноидами 1 . Простейший и фундаментальный представитель терпенового ряда изопрен, производимый современной промышленностью в тысячах тонн, в природных объектах, в растениях, был найден в очень малых количествах совсем недавно с помощью высокоэффективной массспектрометрии. Лидирующее положение среди всех терпенов в весовом отношении в природе занимают монотерпеньт. По количеству же обнаружены в природе и структурному разнообразию выделяются сесквитерпены. Дитерпены представлены в растительном мире значительно в меньшей степени, но все же это не экзотические соединения. Сестертерпсны самая малочисленная группа после гемитерпенов. Тритерпены отличаются от всех предыдущих групп меньшим разнообразием структурных типов и большим распространением в живых организмах. Тстратерпены в основном распространены в растениях. Всего известно около 0 соединений этой группы. В живые организмы они попадают из растений с питанием и там модифицируются. Представителем политерпенов является каучук 1. Начиная с монотерпенов, все последующие классы терпенов и терпеноидов делятся на ациклические и циклические с разным количеством циклов. Представителями тетрацикл ических дитерпеноидов являются выделенные ферментативным и кислотным гидролизом из гликозида стевиозида, содержащегося в листьях растения бпчя геЬаисИапа ВеМот, соответственно стевиол и изостевиол. О
СН2ОН
Бридель и Лавелье в году провели ферментативный и кислотный гидролиз стевиозида. Они заметили, что продукты ферментативного и кислотного гидролиза состава ОгоНзоОз несколько отличаются друг от друга, в частности имеют разные УФспектры. Строение продуктов ферментативного и кислотного гидролиза стевиозида стевиола и изостевиола впервые установил Э. Мозеттинг в году 2. Молекулярная геометрия этих соединений . Дитерпеноид стевиол является производным дитерпсна энякаурена и называется гидроксиэяякаурановая кислота. Дитерпеноид ИС является производным дитерпена энябейерена и называется оксоэншбейерановая кислота. Терпены и терпеноиды, широко представленные в природе, имеют большую практическую значимость. Многие терпены имеют ароматный запах, что позволило использовать их в парфюмерной, пищевой и фармацевтической промышленности. Среди них известны репелленты насекомых, инсектициды, регуляторы роста растений, антисептики, антимикробные, антивирусные, антигельминтные, антигипертензивные, кардиотоническис, аналектические, имуннорегулирующие, контрацептивные средства 1. Среди тетрацикл ических дитерпеноидов, к которым относится дитерпеноид ИС, обнаружены стимуляторы роста растений. Они проявляют антимикробные, антивирусные, антигельминтные, антигипертензивные и контрацептивные свойства 3, 4. Изучение биологической активности ИС началось в конце х годов. Уже первые исследования вызвали большой интерес к нему. Эксперименты на печени крыс показали, что ИС ингибирует активность глюкозо6фосфотазы, снижая выделение глюкозы из печени 5. Одновременно он ингибирует транспорт моносахаридов, например Эглюкозы и Офруктозы через мембрану клетки, а также препятствует поглощению кислорода 6, 7. При изучении действия ИС на митохондрии печени крыс было обнаружено, что он ингибирует окислительное фосфорилирование, снижая АТФактивность некоторых оксидаз и дегидрогеназ 8, 9. При внутрибрюшном введении ИС спонтанно гипертензированным крысам были выявлены значительные антигипертензивные и гипотензивные эффекты . В году было предпринято изучение рострегудирующей активности ИС и некоторых его производных и было обнаружено, что ИС может быть как ингибитором, так и стимулятором роста. Он ингибирует прорастание семян чечевицы и рост корней перца, но ускоряет рост корней клевера , .