Реакции апротонных неионогенных дегалогеноалкоксилирующих агентов с моно- и гем-полигалогенидами со связью Э-Hal (Э = Csp3, Csp2, P(III), P(IV), Si)

• Автор: Хайруллина, Ольга Данилевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 126 с. : ил.

1.1 Окисление углеводородов и их производных.1 Г

1.1.1 Окисление углеводородов

1Л .2 Окисление спиртов

1.1.3 Окисление аралкиламинов, первичных алкилгалогенидов и тозилатов сульфонатов.

1.1.4 Окисление первичных аминов, нитросоединений и алкенилбо

1Л .5 Окислительное расщепление

1.2 Восстановление карбоновых кислот, их производных и других

органических субстратов

1.3 Гидратация и гидролиз органических субстратов

1.4 Формулирование органических субстратов

1.5 Ацйлирование по ФриделтоКрафтсу

1.6 Карбонилирование органических субстратов
1.7 Перегруппировка в синтезе альдегидов и кетонов
1.8 Присоединение органических реагентов к непредельной связи субстрата
1.9 Реактив Виттига в синтезе альдегидов
1. Реакции карбоновых кислот и их производных с металлоорганическими реагентами.
1. Циклоприсоединение с участием а,рнепредельных альдегидов
Глава 2. Реакции органических моно, гемди и тригалогенндов с апротонными неионогенными дегалогеноалкоксилируницими реагентами Обсуждение результатов
2.1 Взаимодействие арилфенилдихлорметанов с метиловыми эфирами кислот Р1У
2.2 Реакции органических моно и гелди и тригалогенндов с триалкилортоформиатами
2.2.1 Реакции органических гедполихлоридов с триал кил ортоформиатами
2.2.2 Реакции органических моногалогенидов с триалкилортоформиатами
2.3 Дегалогеноалкоксилирующая реакционная способность алкил дифенилили трифенилметиловых эфиров
2.4 Взаимодействие диметилдихлорсилана с триэтилортоформиатом и этилдифенилметиловым эфиром
Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1 Реакции апротонных неионогенных дегалогеноалкоксилирущих реагентов с органическими моно, гемди и тригалогенидами
3.1.1 Взаимодействие арилфенилдихлорметанов с метиловыми эфирами кислот Р1У
3.1.1.1 Взаимодействие дифенилдихлорметана с эфирами кислот Р1У
3.1.1.2 Взаимодействие фенил4хлорофенилдихлорметана с Ометилдиэтилфосфинатом
3.1.2 Взаимодействие арилфенилдихлорметанов с ортоэфирами
3.1.2.1 Взаимодействие дифенилдихлорметана с ортоэфирами
3.1.2.2 Взаимодействие фенил4нитрофенилдихлорметана с ортоэфирами
3.1.2.3 Взаимодействие фенил4хлорофенилдихлормегана с ортоэфирами
3.1.3 Синтез ал кил дифенил и л и трифенилметиловых эфиров
3.1.3.1 Синтез метилтрифенилметилового эфира.
3.1.3.2 Синтез этилтрифенилметилового эфира
3.1.3.3 Синтез метилдифенилметилового эфира.
3.1.3.4 Синтез этилдифенилметилового эфира.
3.1.3.5 Синтез бутилдифенилметилового эфира
3.1.3.6 Конкурирующая реакция дифенилхлорметана и дифенилбромметана с триметилортоформиатом.
3.1.4 Реакции ацилгалогенидов с алкилдифенилили трифенилметиловыми эфирами
3.1.4.1 Взаимодействие бромистого ацетила с алкилдифснилили трифенилметиловыми эфирами.
3.1.4.2 Взаимодействие хлористого ацетила с этилтрифенилметиловым эфиром
3.1.4.3 Взаимодействие хлористого бензоила с алкилдифенилили трифенилметиловыми эфирами.
3.1.5 Реакции хлоридов РШ с алкилдифенилили трифенилметиловыми эфирами
3.1.6 Взаимодействие моно и дихлоридов Р1У с алкилдифе
нилили трифенилметиловыми эфирами.
3.1.6.1 Взаимодействие хлорангидрида дифенилфосфиновой кислоты с алкилдифенилметиловыми эфирами.
3.1.6.2 Ваимодействие хлорангидрида диэтилфосфиновой кислоты с алкилдифенилили трифенилметиловыми эфирами
3.1.6.3 Ваимодействие дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты с этилдифенилметиловым эфиром.
3.1.7 Реакции ди и трихлорметилбензолов с ортоэфирами.
3.1.7.1 Синтез диметилового ацеталя бензальдегида
3.1.7.2 Синтез диэтилового ацеталя бензальдегида.
3.1.7.3 Синтез бензальдегида.
3.1.7.4 Реакция трихлорметилбензолов с ортоэфирами.
3.1.8 Взаимодействие 1алкокси1галогеналканов с ортоэфирами
3.1.8.1 Синтез диметоксифеттилметана диметилового ацеталя бензальдегида.
3.1.8.2 Синтез диэтоксифенилметана диэтилового ацеталя бензальдегида.
3.1.8.3 Синтез 1,1диэтоксиэтана диэтилового ацеталя уксусного альдегида
3.1.9 Взаимодействие диметилдихлорсилана с триэтилоргоформиатом и этилдифеиилметиловым эфиром.
3.1.9.1 Взаимодействие диметилдихлорсилана с триэтилортоформиатом.
3.1.9.2 Взаимодействие диметилдихлорсилана с этилдифенилметиловым эфиром
Основные результаты и выводы.
Список использованных источников


Мы предположили, что в определенных условиях они будут проявлять дегалогеноалкоксилирующую реакционную способность по отношению к активным галогенидам. Из вышеизложенного следует, что научное исследование, направленное на изучение реакций апротонных неионогенных реагентов с малоактивными органическими гелполигалогенидами и моногалогенидами, а также с активными галогенидами со связью ЭНа1 Э С5р2 РП1, Р1У, БО с целью разработки новых методов синтеза карбонилсодержащих соединений, ацеталей, кеталей, несимметричных эфиров и органосилоксанов различной степени конденсации, является актуальным. Целью работы является синтез альдегидов, кетонов, ацеталей, кеталей, эфиров карбоновых кислот и кислот РШ, ациклических и циклических ангидридов кислот Р1У, несимметричных простых эфиров, органоолигосилоксанов на основе систематического исследования реакций моно и гемполигалогенидов со связью ЭНа1 Э Сбрз, С5р2, РШ, Р1У, БО с апротонными неионогенными агентами. Р1 V из дихлорметиленовой группы, связанной с ароматическими ядрами, генерируется карбонильная группа, тем самым подтверждается общий характер взаимодействия последних с органическими гамполигалогенометиларенами. Научная и практическая значимость работы. Научная значимость работы состоит в научном обосновании генерирования карбонильной, ацетальной, кетальной, сложноэфирной и простоэфирной групп реакцией соответствующих моно и гемполигалогенидов с апротонными неионогенными реагентами. Ее практическая значимость заключается в разработке новых методов синтеза карбонилсодержащих соединений альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот хл оран гидридов и сложных эфиров, ацеталей, кеталей, эфиров кислот РШ, ациклических и циклических ангидридов кислот Р1У, несимметричных простых эфиров и линейных органоолигосилоксанов различной степени конденсирования. Апробация работы. С.Петербург, г. Международной научнопрактической конференции Научный потенциал мира Днепропетровск, г. XV Российской молодежной научной конференции Екатеринбург, г. Конкурсе студенческих научноисследовательских работ V Республиканской школы студентов и аспирантов Жить в XXI веке Казань, г. Молодежной научной школеконференции по органической химии Казань, г. XIV Международной конференции по химии соединений фосфора Казань, г. Республиканском конкурсе им. Лобачевского Казань, г. Международном форуме 7ой Международной конференции молодых ученых и студентов Самара, г. XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Москва, г. XV Международной конференции по химии соединений фосфора СанктПетербург, г. Публикации. Основные результаты работы изложены в 5 статьях и тезисах докладов. Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем д. М. Б. Газизовым, а также с к. Ибрагимовым Ш. Н., Багаутдиновой Д. Б. и Каримовой Р. Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д. Мукаттису Бариевичу Газизову за неоценимую поддержку при выполнении данной работы. Автор благодарит также к. Шамиля Ниязовича Ибрагимова, Дагию Бакиевну Багаутдинову и Розу Фиаловну Каримову за участие в обсуждении полученных результатов, заведующего лабораторией кафедры физики КГТУ 3. Ш. Идиятуллина за снятие спектров ЯМР Н реакционных смесей и синтезированных соединений. Автор признателен всем принимавшим участие в настоящем исследовании за плодотворное сотрудничество. Личный вклад автора заключается в анализе литературных данных по теме диссертации, выполнении экспериментальной работы, обсуждении и интерпретации полученных результатов и представления их к публикации. Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 6 страницах машинописного текста, включает 2 таблицы, рисунков, список литературы из 1 ссылок. Работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы. В первой главе рассмотрен синтез альдегидов и кетонов литературный обзор, во второй главе изложено обсуждение полученных результатов, а в третьей главе приводится описание проведенных экспериментов. Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований грант М 7 и фонда НИОКР РТ 7.