Применение 1,3,5-триазинов в полифосфорной кислоте в синтезе бисгетероциклов и родственных соединений

• Автор: Маликова, Ирина Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 113 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ОГЛАВЛЕНИЕ.
Введение.

Глава 1. Применение 1,3,5гриазинов в органическом синтезе литературный обзор

1.1. Рециклизация 1,3,5триазинов в результате реак

ций циклоприсосдинения.

1.2. Рециклизации 1,3,5гриазинов в результате нуклеофильной атаки

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Реакция 1,3,5триазинов с хинолонами

2.1.1. Ацилирование форматирование хинолонов

2.1.2. Синтез 5бензо1,6нафтиридинон

2.2. Аннелирование пиридинового ядра к замешенным пиридинам и хинолинам
2.2.1. Синтез бипиридилов из аллилпиридинов.
2.2.2. Реакция винилпиридинов и винилхинолинов с
1,3,5триазинами в ПФК
2.2.3. Реакция 1,3,5триазинов в ПФК со спиртами
2.3. Синтез 3гетарилхинолинов.
2.3.1. Синтез оаминоргетарилстиролов
2.3.2. Реакция оаминоргетарилстиролов с 1,3,5триазинами в ПФК.
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы
Список литературы


Разработка методов аннелирования пиридинового ядра к замещенным пиридинам и хинолинам гл. Исследование реакции 1,3,5триазинов в ПФК с р2гстарил2аминостиролами гл. Установление строения полученных соединений. Ргетарил2аминостиролов с 1,3,5триазинами в ПФК в зависимости от температуры, наличия дополнительного реагента. Показано, что основываясь на реакции 2метил4гидроксихинолина с 1,3,5триазинами в полифосфориой кислоте можно получить или продукты ацилирования формилирования или гетероциклизации. В отсутствие дополнительного реагента образуются продуктов ацилирования формилирования 2метил3ацитил4гидроксихинолины, на основании чего разработан их метод синтеза. В присутствие триэтоксиметаиа или ароматических альдегидов образуются 5бензо1,6нафтиридиноны, на основании чего разработан их метод синтеза. Установлено, что реакция пиридинов и хинолинов, содержащих кратную связь в боковой цепи, с 1,3,5триазинами в полифосфориой кислоте, в результате аннелирования пиридинового цикла, приводи т к образованию бипиридилов и ниридилхинолииов. На основании чего разработан метод их синтеза. Показано, что реакция спиртов с 1,3,5триазинами в полифосфорной кислоте включает стадию дегидратации и приводит к замещенным пиридинам, на основании чего разработан их метод синтеза. Установлено, что реакция ргетарил2аминостиролов с 1,3,5триазинами в полифосфориой кислоте приводит к гетероциклизации с образованием 3гетарилхинолинов. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 3 страницах, иллюстрирована схемами, таблицами и 4 рисунками. Библиография содержит 7 литературных источников. В первой главе литературный обзор рассмотрены данные по применению 1,3,5триазинов в органическом синтезе. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена поиску новых путей применения системы реагентов 1,3,5триазиныполифосфорная кислота ПФК. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту зав. Кафедрой органической, физической и фармацевтической химии ХГС СГУ д. Аксенову Александру Викторовичу, за помощь в подготовке публикаций и оформлении работы. ГЛАВА 1. Триазины, по сути, являются производным карбоновых кислот циклический амидин, нитрил. Модификация таких производных или переход от одного к другому происходит либо в результате атаки нуклеофила по карбонильному атому углерода, либо в результате перициклической реакции, затрагивающий этот атом. Поэтому механизмов первой стадии рециклизации или просто раскрытия цикла два. Это нуклеофильная атака стадия может протекать как в условиях кислотного катализа активация триазина, так и в условиях основного катализа генерация нуклеофила из СН кислоты и реакция циклоприсоединения ДильсаАльдера, 1,3диполярмого циклоприсоединения здесь тоже возможен катализ кислотами Лыоиса и Бренстеда. Дальнейшее направление реакций зависит от первой стадии
К
что будет реагировать 2, 3, 4 или 5, строения субстрата наличия дополнительного внутреннего электрофильного или нуклеофильного центра, дополнительного реагента и условий реакции позволяют ли они осуществить дальнейшие превращения промежуточных 2, 3, 4 или 5. Рассмотрим их по порядку. Такие реакции реализуются в случае образования промежуточных 2 или 3. В этом случае 1,3,5триазин выступает источником фрагмента СЫС1 в любом случае схема 2
Примеры таких реакций достаточно распространены в литературе . В их основе лежит способность 1,3,5триазинов участвовать в гетеро реакции ДильсаАльдера с обращенной полярностью в качестве азадиена . Диенофилами служат различные непредельные соединения с донориыми заместителями енамины , или диалкиламиноацетилены ,. НС1 ЫН. В качестве примера реакции, в которой происходит два последовательных циклоприсоединения можно привести образование пиридинов 6 из енаминонов ,, ацегоуксусного эфира и подобных соединений , схема 5. В качестве второго продукта образуется соответствующий пиримидин. Соотношение и выход зависит от растворителя. Максимальный выход пиридина 6 достигается в воде .