Карбонильные соединения азафеналенов в синтезе производных полиазапиренов

• Автор: Лобач, Денис Александрович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Ставрополь
• Количество страниц: 115 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.

Глава 1. Синтез карбо и азагетероциклических систем

с использованием карбонильных соединений

обзор литературных данных

1.1. Аннелирование карбоциклического ядра

1.2. Аннелирование гетероциклического азотсодержащего ядра

1.3. Аннелирование азотсодержащего ядра конденсацией орто и еридиаминов с карбонильными соединениями

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Синтез 1,3диазапиренов

2.1.1. Синтез 1,3дизапиренов реакцией перимидинов с

1,3дикарбонильными соединениями
2.1.2. Синтез 1,3диазапиренов реакцией 1,8диаминонафталина с 1,3дикарбонильными соединениями.
2.1.3. Синтез производных 1,3диазапирена из Шперимидина и этоксиметиленацетоуксусного эфира или этоксиметиленацетилацетона
2.1.4. Синтез 1,3диазапиренов на основе карбонильных соединений перимидинового ряда
2.1.5. Синтез 7бензоил1,3диазапиренов
2.1.6. Строение синтезированных 1,3диазапиренов
2.2. Синтез 1,2,3триазапиренов.
2.3. Синтез азапиренов на основе 1,3,5триазинов
2.3.1. Синтез альдегидов и кетонов производных 1азафеналена
2.3.2. Реакция 1,3,5триазинов с карбонильным соединениями, производными 1азафеналена
2.3.3. Диацилирование формилирование 1перимидина
2.3.4. Синтез 1,3,7триазапиренов, содержащих в положении 4 карбонильную группу
2.4. лемАннелирование пиридазинового ядра
2.4.1. Синтез 1,2,6,8тетраазапиренов
2.4.2. Синтез 1,2,3,6,7пентаазапиренов
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Литература


Установление строения полученных соединений. Исследована реакция 1Яперимидина, 1,2,3триазафеналена и 1,8диаминонафталина с 1,3дикарбонильньши соединениями в среде ной серной или полифосфорной кислоты. Установлено, что в этих условиях происходит надстройка шестичленного 6,7перикарбоциклического кольца, в случае 1,8диаминонафталина вместе с гетероциклическим. Показано, что 67ацилперимидины реагируют с карбонильными соединениями в тех же условиях, что и перимидины, образуя 1,3диазапирсны. На основании вышесказанного разработаны методы синтеза 6,8ди и 2,6,8тризамещенных 1,3диазапиренов, а также 6,8дизамещенных 1,2,3триазапиренов. Установлено, что реакция 67ацил1,2,3триазафеналенов с винилбутиловым эфиром в бензоле приводит к смеси 6 и 7ацил1азафеналенов. Установлено, что реакция 1Яперимидина с 2. На основании чего разработан метод синтеза 6,9диацилперимидинов и ранее неизвестных 4ацил1,3,7гриазапиренов. Разработан метод аннслирования пиридазинового кольца, основанный на взаимодействии азафеналенов, содержащих в соседних ерыположениях карбонильную и нитрогруппу с гидразином, на основании чего созданы методы синтеза 1,2,6,8тетраи 1,2,3,6,7пентаазапиренов. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 5 страницах, иллюстрирована таблицами, схемами и 7 рисунками. Библиография содержит 2 литературных ссылки. В первой главе рассмотрены литературные данные по методам ерыаннелирования карбоциклических и азагетероциклицеских ядер. Выбор тематики литературного обзора определялся тем, что диссертация посвящена решению этой проблемы. Вторая глава обсуждение полученных результатов, третья экспериментальная часть. Автор выражает благодарность своему научному консультанту зав. Органической, физической и фармацевтической химии СГУ, д. Аксенову Александру Викторовичу, за помощь в выполнении и оформлении работы. ГЛАВА 1. Аннелирование карбоциклических и гетероциклических ядер лежит в основе многих известных методов синтеза полиядерных ароматических и гстероароматических соединений 1. Следует отметить, что карбонильные соединения играют не маловажную роль в подобного рода синтезах. Именно реакциям получения карбо и гетероциклов с использованием различных производных, содержащих карбонильную группу альдегиды, кетоны, кислоты, ангидриды, сложные эфиры и их аналоги, посвящен настоящий литературный обзор. Поскольку диссертация посвящена аннелированию карбоциклического, пиридинового, пиридазинового и пиримидинового ядра, мы ограничимся только реакциями аннелирования шестичленных карбоциклических и азотсодержащих гетероциклических ядер. Аннелирование карбоциклического ядра. При этом может происходить замещение гетероатома например, кислорода на углерод в результате рециклизации или карбоциклизация, не затрагивающая гетероциклический фрагмент. Аннелирование гетероциклического азотсодержащего ядра. При этом происходит либо замещение атома кислорода на азот в результате рециклизации, либо циклизация карбонильного соединения
протскает в присутствии дополнительного азотсодержащего реагента. В некоторых случаях реакции могут сопровождаться расширением цикла за счет встраивания атома азота в исходный карбоцикл. Аннелирование азотсодержащего ядра конденсацией ортоили лемдиаминов с карбонильными соединениями. Последний тип циклизаций выделен нами не случайно, поскольку значительная часть работы посвящена реакциям конденсации 1,8диаминонафталина с различными карбонильными соединениями. Далее мы рассмотрим вышеуказанные методы по порядку. Нередко для построения карбоциклического ядра применяются всевозможные рециклизации. При этом гетероатом, чаще всего кислород, замещается на углерод. В качестве исходных реагентов успешно могут применятся производные нафталевой кислоты. Как показано в работах , схемы 1,2 внутримолекулярные конденсации подобного типа могут протекать как в кислотных условиях, так и в щелочных. Продуктами этих реакций явились феналеноны 1 и 2. Феналеноны 3 и 4 были синтезированы с использованием ангидридной конденсации схемы 3,4.